2、电化学热力学.ppt

由于讨论的是实物相M，因此这一过程要涉及两方面的能量变化： 单位正电荷情况：任一相的表面层中，由于界面上的短程力场(范德瓦耳斯力、共价键力等)引起原子或分子偶极化并定向排列，使表面层成为一层偶极子层。单位正电荷穿越该偶极子层所作的电功称为M相的表面电位χ。所以将一个单位正电荷从无穷远处移入M相所作的电功是外电位ψ与表面电位χ之和，即： 式中，ф称为M相的内电位。 2. 带电粒子情况：克服试验电荷与组成M相的物质之间的短程力作用(化学作用)所作的化学功。 如果进入M相的不是单位正电荷，而是1摩尔的带电粒子，则其化学功等于该粒子在M相中的化学位μi。若该粒子荷电量为ne0，则1摩尔粒子所作的电功为nF ф 。因此，将1摩尔带电粒子移入M相所引起的全部能量变化为： 产生原因：当两种金属相互接触时，由于电子逸出功不等，相互逸入的电子数目不相等，因此在界面层形成了双电层结构： ◆ 在电子逸出功高的金属相一侧电子过剩，带负电； ◆ 在电子逸出功低的金属相一侧电子缺乏，带正电； 这一相间双电层的电位差就是金属接触电位。 （2）液体接界电位 定义：相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质溶液相之间存在的相间电位叫液体接界电位(液界电位)。 ◆形成原因：在扩散过程中，因正、负离子运动速度不同而在两相界面层中形成双电层，产生一定的电位差。 ◆所以按照形成相