甲基醚的脱甲基反应分析解析.pptVIP

甲基醚的合成方法：;使用常规试剂的去甲基化方法，并从三个方面加以归纳总结： 1，酸性试剂； 2，碱性试剂； 3，其它类型试剂。 ;一、酸性试剂;2、浓HI，HBr，HCl 这是最为经典和简单的甲基芳基醚水解去甲基的方法。一般使用过量的浓HI酸回流下、或者大大过量的48% HBr8或37% HCl在HOAc或Ac2O中回流，反应完后，浓缩去除过量的酸，加入水，用有机溶剂萃取，然后进一步纯化即可。 特点是操作和后处理简单、方便。 但要求底物对强酸稳定，对于有些底物，易形成卤代苯副产物。 ;氢卤酸和乙酸体系共热可以较好裂解甲基醚，其能力为：HClHBrHI。;3、48% HBr 加入相转移催化剂 ;优点：手性氨基酸无消旋化现象发生。;4、BBr3, BI3, BCl3 ;Cleavage of Ethers by Boron Tribromide ;在一般情况下，与羰基(羧基、醛基、酮基、酯基)处于邻位的甲氧基，对于酸和其他去甲基试剂均具有相对的不稳定性；可能由于邻位羰基存在，能够和Lewis acid形成稳定六元环状络合物，加快试剂亲核部分对甲基的进攻。;5、BBr3/NaI/15-crown-5 ;6、Me2BBr ;7、AlX3/CH3CN, AlX3/CH2Cl2 ;8、AlBr3/EtSH，AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH， AlCl3/EtSH/CH2Cl2 ;二、碱性试剂;2、EtSNa ;;3、NaCN ;三、其他试剂;;2、LiCl/DMF ;3、MgI2.OEt2、LiI;4、吡啶盐酸盐 ;反应机理简介：;;;应用例子：;甲基醚的合成方法：;使用常规试剂的去甲基化方法，并从三个方面加以归纳总结： 1，酸性试剂； 2，碱性试剂； 3，其它类型试剂。 ;一、酸性试剂;2、浓HI，HBr，HCl 这是最为经典和简单的甲基芳基醚水解去甲基的方法。一般使用过量的浓HI酸回流下、或者大大过量的48% HBr8或37% HCl在HOAc或Ac2O中回流，反应完后，浓缩去除过量的酸，加入水，用有机溶剂萃取，然后进一步纯化即可。 特点是操作和后处理简单、方便。 但要求底物对强酸稳定，对于有些底物，易形成卤代苯副产物。 ;氢卤酸和乙酸体系共热可以较好裂解甲基醚，其能力为：HClHBrHI。;3、48% HBr 加入相转移催化剂 ;优点：手性氨基酸无消旋化现象发生。;4、BBr3, BI3, BCl3 ;Cleavage of Ethers by Boron Tribromide ;在一般情况下，与羰基(羧基、醛基、酮基、酯基)处于邻位的甲氧基，对于酸和其他去甲基试剂均具有相对的不稳定性；可能由于邻位羰基存在，能够和Lewis acid形成稳定六元环状络合物，加快试剂亲核部分对甲基的进攻。;5、BBr3/NaI/15-crown-5 ;6、Me2BBr ;7、AlX3/CH3CN, AlX3/CH2Cl2 ;8、AlBr3/EtSH，AlCl3/EtSH, AlCl3/HSCH2CH2SH， AlCl3/EtSH/CH2Cl2 ;二、碱性试剂;2、EtSNa ;;3、NaCN ;三、其他试剂;;2、LiCl/DMF ;3、MgI2.OEt2、LiI;4、吡啶盐酸盐 ;反应机理简介：;;;应用例子：;