有机化学推断题（鉴别）常考知识点汇总.pdfVIP

有机化学推断题 （鉴别）常考知识点汇总 一、化合物化学性质的信息 （1）.各类有机官能团的化学方法的鉴定 1.双键和叁键化合物：可使KMnO 溶液或溴的四氯化碳溶液褪色。 4 2.含炔氢的化合物：可与银氨或酮氨溶液反应，分别得白色或棕红色沉淀。 3.卤代烃：卤代烃与AgNO 醇溶液作用生成卤化银沉淀。烯丙型卤代经、苄 3 基型卤代经、3°卤代经和一般的碘代烷在室温下即可与AgNO 反应生成AgX沉 3 淀;1°氯代经、2°氯代经和溴代经在加热下才可起反应;乙烯型卤代经及卤代苯 型卤代经即使加热也不发生反应。 4.醇类化合物：醇与卢卡斯 （Lucas）试剂反应出现浑浊时间不同，可区别 不大于六个碳的伯、仲、叔醇。 醇与金属钠作用可放出氢气。 5.酚类化合物 a.与三氯化铁显色 （苯酚遇FeCl 显蓝紫色）。 3 b.苯酚与溴水作用可生成白色沉淀 （2,4,6三溴苯酚）。 6.羰基化合物 a.杜伦试剂或菲林试剂可使醛羰基氧化，该反应可用于鉴别醛酮。 b.醛和酮可用氨的衍生物鉴定 （肟、腙、苯腙。缩氨脲）生成很好的结晶。 c.醛类、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮类可与饱和NaHSO 反应生成白 3 色沉淀化合物，可用于醛酮的鉴别及分离提纯。 d.乙醛、甲基酮在NaOH溶液中与I作用可得到黄色的碘仿。 2 7.羧酸衍生物 羧酸衍生物 （酰卤、酸酐、酯、RCONH ）可与羟胺作用生成异羟肟酸，异羟 2 肟酸遇FeCl生成橘红色的异羟肟酸铁。 3 8.胺类化合物 a.兴森堡反应 b.与亚硝酸的反应 第一胺：脂肪第一胺与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐,这个盐一旦生成 便立即分解放出氮气同时生成醇和烯的混合物。过程通过碳正离子。 芳香第一胺在亚硝酸作用下可生成稳定的芳香重氮盐。 第二胺：第二胺与亚硝酸反应，生成不溶于稀酸的油状或固体亚硝胺。 第三胺：脂肪第三胺不进行该反应，芳香第三胺能与亚硝酸在苯环上导入亚 硝基。 C.芳香重氮盐与β-萘酚反应，生成颜色较深的化合物，用于鉴别芳香伯胺。 （2）.化合物结构的简单化 1.烯烃的高锰酸钾氧化和臭氧化水解 2.烷基苯及杂环类化合物侧链的氧化 （α碳原子上连有羧基被氧化为羧酸） 3.酯及酰胺的水解 4.季胺碱的霍夫曼消除反应 第一、第二、第三胺彻底甲基化生成的季铵盐，甲基增加的个数分别为3、 2、1个，由此可判断为第几胺；根据消除的次数判定原胺含有几个β氢的烃基， 含有几个含β氢的烃基就经历几次消除。 5.醚键的断裂 6.霍夫曼重排 （降解）反应 7.脱羧反应 8.还原剂的还原反应及其还原范围 LiALH ：（酯基、酰胺基、氰基、硝基、酮羰基、醛羰基、羧酸） 4 NaBH ：（酮羰基、醛基） 4 注：LiALH 、NaBH 均不可还原双键和叁键。 4 4 H/Ni：（硝基、酮羰基、醛羰基、双键、叁键）。 2 注：还原活性醛基碳碳双键酮羰基 （α、β不饱和醛优先还原碳碳双键， 若不控制条件则均被还原）。 新制二氧化锰：选择性还原α、β不饱和醛的醛基。 9.Cope消除反应 （叔胺氧化消去） 10.邻二醇被高碘酸氧化 11.缩醛水解 （3）.来自立体化学的信息 立体化学的信息主要来源有顺反异构及对映异构