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深冷空气分离技术 深度冷冻法分离空气是将空气液化后，再利用氧、氮的沸点不同将它们分离。即， 造成气、液浓度的差异这一性质，来分离空气的一种方法。因此必须了解气、混合物的一些基本特征：气-液相平衡时浓度间的关系：液态空气蒸发和冷凝的过程及精馏塔的精馏过程。 空气的汽-液相的平衡，物质的聚集状态有气态、液态、固态。每种聚集态内部，具有相同的物理性质和化学性质并完全均匀的部分，称为相。空气在塔内的分离，一般情况下，物料精馏是在汽、液两相进行的。空气中氧和氮占到 99.04%， 因此，可近似地把空气当作氧和氮的二元混合物。当二元混合物为液态时，叫二元溶液。 氧、氮可以任意比例混合，构成不同浓度的气体混合物及溶液。把氧、氮溶液置于一封闭容器中，在溶液上方也和纯物质一样会产生蒸汽，该蒸汽是由氧、氮蒸汽组成的气态的相混合物。对于氧氮二元溶液，当达到汽液平衡时，它的饱和温度不但和压力有关，而且和氧、氮的浓度有关。当压力为 1at 时，含氮为 0%， 2%，10%的溶液的沸点列于表 1-5。从表可知，随着溶液中低沸点组分（氮）的增加，溶液的组和温度降低，这是氧-氮二元溶液的一个重要特性。 溶液组成沸点（vc）空气中含氩 0.93%，其沸点又介于氧、氮之间。表 1-5 溶液组成 沸点（vc） 氧% 氮% （1at） 100 0 89.88 96 2 89.32 90 10 87.37 在空气分离的过程中，氩对精馏的影响较大，特别是在制取高纯氧、氮产品时， 必须考虑氩的影响。 一般在较精确的计算中，又将空气看作氧-氩-氮 三元混合物，其浓度为氧 20.95%，氩 0.93%，氮 78.09%（按容积）。三元系的汽液平衡关系，可根据实验数据表 示在相平衡图上。确定三元系的汽液平衡状态时，必须给定三个独立参数，除给定温度、压力外，需再细定一个组分浓度（气相或液相）平衡状态才能确定。 压力-浓度图和温度-浓度图 在工业生产中，气液平衡一般在某一不变条件下进行的。在温度一定时可得如图 1-13 所示的压力-浓度的关系图（P-X 图）。 图 1-13 氧、氮 P-X 图 图 1-14 氧、氮 T-X 图 图 1-13 是根据 T=常数，绘出的氧、氮平衡系的P-X 图，纵坐标为压力，横坐标取氮的液相及气相浓度（也可取氧的浓度）。每给定一个压力就对应有一个液相及气相浓度。分别连接不同压力下的气相浓度点及液相浓度点，则可得出图中所示的饱和蒸汽线（虚线）和饱和液体线（实线）。其余相区如图所示。 在某一压力 P 下，与液、汽饱和线的交点分别为点 1（X ）和点 2（y ），又因 1 1 2 为 P 0P 0 根据康诺瓦罗夫定律，氮组分在气相中的浓度要大于在液相中的浓度 N2 O2 y x 。 2 1 一般蒸发（冷凝）过程是在等压下进行的，所以用 T-X 图来研究这一过程更为方便。在等压下，氧、氮的气液平衡图见图 1-14。每经定一个温度，就对应有一个液相及气相浓度。把不同温度下对应的气相浓度点和液相浓度点连接起来，可得饱和蒸汽线（虚线）和饱和液体线（实线）。这两条曲线把图分为三个区域： 液相区、气相区及两相区。由图 1-14 可知，纯组分时的沸点T 0T 0，所以在温 N2 O2 度一定时，氮的饱和压力大于氧的饱和压力，即 P 0P 0 在某一温度 T 下，根据 N2 O2 1 康诺瓦罗夫定律可知，y x 。同时，还可以看出，当浓度为 x 时溶液的沸点是 2 1 1 T ，即不等于 T 0，也不等于 T 0 而是介于两者之间。 1 O2 N2 图 1-15 不同压力下氧、氮 T—x 图 图 1-16 氧、氮混合物的 y-x 图 对于不同压力，可得不同的氧、氮平衡曲线（见图1-15）图中压力P P P ，压 3 2 1 力越高，饱和液体线和饱和蒸汽线之间的距离越窄，也就是说高压下气-液间浓 度差变小，而在低压下浓度差加大。在相同的液相浓度 X 下，可以看出 y y y 。 0 1 2 3 气液相浓度差越大，表示氧气分离越容易，因此在低压下，分离空气是比较有利 的，因为可以大大减少精馏塔板的数量。 汽液平衡浓度图（y-x 图） 在一定压力下，取二元溶液中低沸点组分（氮） 的浓度 x 为横坐标，与其平衡的气相中氮浓度y 为纵坐标，构成的图叫y-x 图 N2 N2 （见图 1-16） 在 y-x 图中 P P P 。当压力愈低时，等压线离 y=x 的对角钱就愈远，表示组分 3 2 1 在汽液中相的浓度差愈大，混合物分离就愈容易。 当压力一定时，由于采用低沸点组分为坐标的，气在气相中的浓度大于液相中的浓度，所以等压线均在对角线（y=x 线）以上，并为向上凸起曲线。如以高沸点组分氧为浓度坐标时则相反。 用 y-x 图了解气液平衡时气液相浓度的关系非常清楚和方便，所以在二元