第二节 芳香烃.pptVIP

㈡ 取代反应 1.硝化反应 甲苯、浓HNO3、浓H2SO4在100℃时生成2，4，6-三硝基甲苯，俗称TNT，淡黄色晶体，一种烈性炸药，广泛应用于国防及民用爆破中。 第三十页，共四十八页，2022年，8月28日 1)取代反应(可与卤素、硝酸、硫酸等反应) —CH3对苯环的影响使取代反应更易进行 淡黄色针状晶体，不溶于水。不稳定，易爆炸 浓硫酸 △ + 3HNO3 + 3H2O 2,4,6—三硝基甲苯 第三十一页，共四十八页，2022年，8月28日 TNT 炸 药 爆 炸 时 的 场 景 第三十二页，共四十八页，2022年，8月28日 （三）加成反应 +3H2 催化剂 △ 催化剂 △ + 3H2 注意： 苯的同系物可以使酸性高锰酸钾褪色！ 但不能使溴水褪色！但水层颜色变浅。 (可以利用萃取的原理解释） 第三十三页，共四十八页，2022年，8月28日 小结： 在苯的同系物中，由于烃基与苯环的相互影响。是苯环上的氢原子更易被取代，而烃基则易被氧化。 苯的同系物的性质： 可以使酸性高锰酸钾褪色，但不能使溴水褪色，可以与氢气在一定条件下发生加成。 第三十四页，共四十八页，2022年，8月28日 第一页，共四十八页，2022年，8月28日 苯的结构特点 1、6个C都是sp2杂化 2、所有原子共平面 3、分子中有闭合环状的共轭体系，键 长平均化 4、稳定性高 第二页，共四十八页，2022年，8月28日 关于苯的结构的两种解释 1、苯的凯库勒结构式 1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 因为碳原子是四价的，故再 把它写成 简写为： 这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序， 第三页，共四十八页，2022年，8月28日 但这个式子仍存在着缺点，它不能说明下列问题： 第一、既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应？ 第二、根据上式，苯的邻二元取代物应当有两种，然而实际上只有一种。 第四页，共四十八页，2022年，8月28日 凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实结构： 由此可见，凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情况。 第五页，共四十八页，2022年，8月28日 2、苯分子结构的近代解释 根据现代物理方法（如X射线法，光谱法等）证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120o ,碳碳键的键长都是0.1397nm。按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一个正六边形。 第六页，共四十八页，2022年，8月28日 每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与 氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。由于是sp2杂化，所以 键角都是120°，所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π 键。 第七页，共四十八页，2022年，8月28日 1、苯的物理性质： 苯是无色有特殊气味的液体,密度比水小,不溶于水,苯的沸点80.1℃,熔点5.5℃。 2、苯的化学性质 在通常情况下比较稳定，在一定条件下能发生氧化、加成、取代等反应。 1）苯的氧化反应：在空气中燃烧，有黑烟。 ＊但不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 苯的物理和化学性质 第八页，共四十八页，2022年，8月28日 2）苯的取代反应（卤代、硝化、磺化） 第九页，共四十八页，2022年，8月28日 小结：能燃烧， 难加成， 易取代 3）苯的加成反应 （与H2、Cl2) 第十页，共四十八页，2022年，8月28日 苯与甲烷,乙烯,乙炔性质比较 第十一页，共四十八页，2022年，8月28日 课堂练习 1、能证明苯分子中不存在单双键交替的理由是 （ ） （A） 苯的邻位二元取代物只有一种 （B） 苯的间位二元取代物只有一种 （C） 苯的对位二元取代物只有一种 （D） 苯的邻位二元取代物有二种 A 第十二页，共四十八页，2022年，8月28日 2、苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，可以作为证据的是 [ ] ①苯不能使溴水褪色 ②苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ③苯在一定条件下既能发生取代反应，又能发生加成反应 ④经测定，邻二甲苯只有一种结构 ⑤经测定，苯环上碳碳键的键长相等，都是1.40×10-10m A．①②④⑤