第5章 酸碱滴定法.pptVIP

一、酸碱质子理论 酸：溶液中凡能给出质子的物质。 碱：溶液中凡能接受质子的物质。 两性物质：既能给质子又能得质子的物质。 结论(conclusion)! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 5.2 酸碱组分的平衡溶液与分布系数 酸的浓度与酸度的概念 酸度：指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示。 酸的浓度：又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度 HAc分布曲线 分布曲线说明?与溶液pH的关系. ?Ac-随pH的增高而增大, ?HAc随pH的增高而减小. 二元酸溶液 草酸的分布曲线 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 三元弱酸 H3PO4 5.3 质子条件与 pH的计算 质子条件，又称质子平衡方程。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到的质子的量与酸失去质子的量相等。根据溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量应该相等的原则，可直接列出质子条件。由质子条件，可得到溶液中H+浓度与有关组分浓度的关系式，它是处理酸碱平衡有关计算问题的基本关系式，是本章的核心内容。 质子条件式的写法 (1) 先选参考水准(大量存在,参与质子转 移的物质)。如酸、碱、水 (2) 将参考水准得质子后的形式写在等 式的左边,失质子后的形式写在等式 的右边(写出所有离解反应式)。 (3)根据得失质子数相等原则，写出PBE。 （有关浓度项前乘上得失质子数）  全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 简化处理 近似式 简化处理 最简式 5.5.2 缓冲容量 使1L 缓冲溶液的pH增加dpH单位所需强碱的量db（mol），或是使1L 缓冲溶液的pH降低dpH单位所需强酸的量da（mol）。 缓冲容量 ? - pH曲线 共轭体系缓冲容量的特点： 5.5.3 缓冲溶液的选择和配制 选择缓冲溶液应遵循以下几条原则 （1）对分析反应无干扰 （2）缓冲容量大，缓冲物质总浓度控制在 0.01—1mol/L,共轭酸碱对浓度控制在 1?1左右，选择pKa接近pH （3）可用多元弱酸碱体系缓冲溶液 配制缓冲溶液请查阅《分析化学手册》 常用缓冲溶液(见P386表5) 5.7 酸碱滴定基本原理 酸碱滴定曲线：滴定过程中pH值随滴定百分数或滴定剂体积变化而变化的曲线。 例题：下列酸或碱的溶液能否准确进行滴定？能否分别  滴定或分步滴定？ 1、0.1mol/L甲酸(Ka=10-4)+ 0.1mol/L乙酸(Ka=10-5) 2、0.1mol/L乙二胺(Kb1=10-5 ,Kb2=10-8) 3、0.1mol/L酒石酸(Ka1=10-4 ,Ka2=10-5) 4、0.1mol/L硫酸(Ka1》1 ,Ka2=10-2)+ 0.1mol/L硼酸(Ka=10-10) 5、0.1mol/L氢氟酸(Ka=10-4) 6、0.1mol/L六次甲基四胺(Kb1=10-9) 强碱滴定多元弱酸 强碱滴定一元混合弱酸 分析方案设计（课堂讨论） 分析方案的设计：综合考虑准确滴定判断、计量点pH、指示剂选择滴定步骤和计算公式。  1、HCl+NH4Cl 2、Na3PO4+NaOH 3、HCl+H3PO4 4、HCl+H3BO3 5、H2SO4+H3PO4  ? 习题： 1、称取一元弱酸试样1.250g，溶于水后稀释至50.00mL。用0.09000mol/LNaOH41.20mL可滴至计量点。如在开始滴定后只加入8.24mLNaOH，则溶液的pH=4.3。求（1）弱酸的摩尔质量；（2）此弱酸的Ka；（3）计量点时溶液的pH值；（4）滴定时选用哪种指示剂；（5）终点误差是多少。 2、一混合碱试样重1.000g，溶于水后先以酚酞作指示剂，用0.2500mol/LHCl滴定，用去20.40mL；再以甲基橙作指示剂继续滴定，共用去HCl溶液48.86mL，回答：（1）试样中