界面移动法测定离子的迁移数.docxVIP

实验十 离子迁移数的测定——界面移动法 目的要求 图 图 2.10.1 界面移动示意图 用界面移动法测定HCl水溶液中离子迁移数, 掌握其方法与技术。 观察在电场作用下离子的迁移现象。 基本原理 离子的迁移数有多种测定方法，如希托夫法(Hittorf)、电动势法、界面移动法等， 其中界面移动法是一种比较简便的方法。其测量原理是在一个垂直的管子中有M’A、 MA、MA′三种溶液，其中MA为被测的一对离子，M′A、MA′为指示溶液。为了防止因 重力作用将三种溶液互相混合，把密度大的放在下面。为使界面保持清晰，M′的迁移速度应比M小，A′的迁移速度应比A小。图2.10.1中的界面b向阳极移动，界面a向阴极移动。如果在通电后的某一时刻，a移至a′，b 移至b′，距离aa’、bb′与M+、A-的迁移速度 有关，若溶液是均匀的，ab间的电位梯度是均匀的，则 aa? V bb? ? V? (2.10.1) ? 正、负离子的迁移数可用下式表示 t ? V? V ? V ? ? V  ? aa? aa? ? bb? bb?  (2.10.2) t ???? ? (2.10.3) V ? V ? ?  aa? ? bb? 式中t+、t-分别为正、负离子迁移数，V+、V-分别为正、负离子迁移的体积。测定aa、 bb`即可求出t+、t-。 另一种方法是使用一种指示剂溶液，只观察一个界面的移动，求算离子迁移数。当 有96500C的电量通过溶液时，亦即1mol电子通过溶液时，假设有n+的M+向阴极移动,n-的 A-向阳极移动，那么，一定有n++n-=1mol。由离子迁移数的定义可知，此时的n+即为t+,n- 即为t . - 设V 是含有MA物质的量为1mol的溶液的体积，当有1mol的电子通过溶液时，界面向阴 0 极移动的体积为t V ，如经过溶液电量为Q，那么,界面向阴极移动体积为 + 0 ? Q ? t V F ? o  (2.10.4) t ? FV (2.10.5) QV o 又V ? o 1 c (2.10.6) 式中c为MA溶液的浓度 Q ? It (2.10.7) 式中I为电流强度，t为通电时间。 将式(2.10.6)，式(2.10.7)代入式(2.10.5)中得到 t ? cFV (2.10.8) It 本实验是采用第二种方法测定HCl溶液中的H+、Cl-离子的迁移数。迁移管是一支有刻度的玻璃管，下端放Cd棒作阳极，上端放铂丝作阴极(图2.10..2)，迁移管上部为HCl溶液，下 部为CdCl 溶液。二者具有共同的阴离子，HCl溶液中加有甲基橙可以形成清晰界面。因为 2 Cd2+淌度(Ｕ)较小，即 (2.10.9) 通电时，Ｈ+向上迁移，Cl-向下迁移，在 Cd 阳极上 Cd 氧化，进入溶液生成 CdCl ， 2 逐渐顶替HCl 溶液，在管中形成界面。由于溶液要保持电中性，且任一截面都不会中断传递电流，Ｈ+迁移走后的区域，Cd2+紧紧地跟上，离子的移动速度(Ｖ)是相等的， 由此可得: (2.10.10) 结合(2.10.9)和(2.10.10)式得: (2.10.11) 即在CdCl 溶液中电位梯度是较大的，因此若H+因扩散作用落入CdCl 溶液层。它就 2 2 不仅比 Cd2+迁移得快，而且比界面上的H+也要快，能赶回到HCl 层。同样若任何 Cd2+进入低电位梯度的 HCl 溶液，它就要减速，一直到它们重又落后于 H+为止，这样界面在通电过程中保持清晰。 仪器 试剂 直流稳压电源 直流毫安表电迁移法迁移数测定仪1套 图2.10.2 界面移动法测定迁移数装置15毫安培斗 2Pt电极 6开关 图2.10.2 界面移动法测定迁移数装置 1 5 毫安培斗 2 Pt电极 6 开关 3 电源 4 HCl7 CdCl2 8 可变电阻 Cd电极 CdCl 溶液 (0.01mol·L-1)  2 甲基橙指示剂 实验步骤 洗净界面移动测定管， 先放置CdCl 溶液，然后小心放置有甲基橙的HCl 2 溶液，按图2.10.2装好仪器。关上开关，使通过电流为5mA～10mA，直至实验完毕。 随电解进行Cd电极不断失去电子而变成Cd2+溶解下来，由于Cd2+的迁移速度小于H+，因而过一段时间后(约20min)， 在迁移管下部就会形成一个清晰的界面， 界面以下是中性的CdCl 溶液呈橙色;界面 2 以上是酸性的HCl溶液呈红色，从而可以清楚地观察到界面，且渐渐向上移动。每隔10min读一次刻度数据，记下相应的时间和界面迁移体积数据以及电流值，共读8 套数据。 数据处理 数据记录： 迁移时间(t/s) 迁移体积(V/m3) 通电电流 (I/A) 作出 V-It关系图，由直线斜率求出dV/d(It) (3)