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(优选)有关电导电导率摩尔电导率 当前第1页\共有19页\编于星期三\10点 (3)摩尔电导率(Λm): Λm = κ/c 单位为S. m2·mol-1. 物理意义:1摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导. 间距1m 1mol m 当前第2页\共有19页\编于星期三\10点 2. 电导的测定 惠斯通(Wheatstone)电桥: Kcell= l /As 为电导池常数 移动D点 当前第3页\共有19页\编于星期三\10点 例3 25℃时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液,测得其电阻为82.4 Ω。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液,测得其电阻为326.0 Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导率为0.2768 S/m 。试求:(1) 电导池常数;(2)0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 当前第4页\共有19页\编于星期三\10点 解:(1) 电导池常数 Kcell (= l /As )= ?KCl/GKCl =?KCl×RKCl = 0.2768?82.4 m-1 = 22.81 m-1 (2) 0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率 ?K2SO4= Kcell /RK2SO4=(22.81/326.0) Sm-1 = 0.06997 Sm-1 0.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率 ?mK2SO4 = ?K2SO4/c = 0.06997/2.5 S·m2 · mol-1 =0.02799 S·m2 · mol-1 当前第5页\共有19页\编于星期三\10点 3.浓度对电导的影响 (2)摩尔电导率与浓度的关系 (1)电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系为 Λm = κ/c , 当前第6页\共有19页\编于星期三\10点 柯尔劳施(Kohlrausch):在很稀的溶液中,强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系,即: 通过外推法得到 (3)摩尔电导率与浓度的定量表示 对弱电解质cB↓,Λm ↑↑,不遵守Kohlrausch 经验公式。无法由实验准确测得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。 当前第7页\共有19页\编于星期三\10点 Λm?(KCl) 0.01499 Λm?(KNO3) 0.01450 0.00049 Λm?(LiCl) 0.01150 Λm?(LiNO3) 0.01101 0.00049 0.00349 0.00349 Λm? 单位:S · m2 ·mol-1 4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 (1)柯尔劳施离子独立运动定律 在无限稀释溶液中,离子彼此独立运动,互不影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。电解质C?+A?-的无限稀释摩尔电导率为: 当前第8页\共有19页\编于星期三\10点 (2)弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法 (3)无限稀释时离子摩尔电导率的求法 对于1-1价型的电解质 (离子迁移数可测) 当前第9页\共有19页\编于星期三\10点 P12给出了25℃时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论: ①离子极限摩尔电导按Li+、Na+、K+ 顺序递增; ②H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大。 H+离子的特殊迁移机理:氢键传递 思考:为什么H+、OH- 离子的极限摩尔电导的数值最大呢? 5. 应用举例 (1) 柯尔劳施公式可以求算未知离子的摩尔电导率,特别是可以利用已知物的摩尔电导率求出未知物的摩尔电导率。 当前第10页\共有19页\编于星期三\10点 例:由实验测定并外推知25℃时HCl、CH3COONa和NaCl极限摩尔电导率分别是426.16×10-4、91.01×10-4和126.45 S·m2·mol-1, 仅在手册中查到H+的极限摩尔电导率是349.82×10-4 S·m2·mol-1, 求Cl-的极限摩尔电导率。由于CH3COOH是弱电解质,实验外推法不易测准其极限摩尔
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