对硝基苯胺的制备#46;doc1111.docVIP

对硝基苯胺的制备.doc1111 对硝基苯胺的合成实验 一.对硝基苯胺的基本理化性质 淡黄色针状结晶,易于升华。 熔点 148.5?, 沸点 331.7 ?, 相对密度1.424，20/4?，。 [1] 闪点 199?F, 水中溶解度为0.0008g。微溶于冷水,溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。 该品有毒,空气中容许浓度为5mg/m3。吸入、口服和皮肤接触有害。 毒性 高毒。可引起比苯胺更强的血液中毒。如果同时存在有机溶刼或在饮酒后,这种作用更为强烈。急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促,有时伴有恶心、呕吐,之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。 二,预备知识 芳胺的酰化在有机合成中的作用: ，1，乙酰化反应常被用来“保护”伯胺和仲胺官能团,以降低芳胺对氧化性试刼的敏感性。 ，2，氨基经酰化后,降低了氨基在亲电取代反应，特别是卤化，中的活化能力,使其由很强的第I类定位基变成中等强度的第I类定位,使反应由多元取代变为有用的一元取代。 ，3，由于乙酰基的空间效应,往往选择性地生成对位取代产物。 ，4，在某些情况下,酰化可以避免氨基不其它功能基或试刼，如RCOCl,-SO2Cl,HNO2等，之间发生不必要的反应。 乙酰苯胺可由苯胺不酰氯、酸酐或是冰醋酸来制备,由于是实验室制备,所以选成本较小且污染小的冰醋酸来进行乙酰化,冰醋酸是一种无色液体 ,有强烈刺激性气味。熔点16 .6?,沸点117 .9?,是典型的脂肪酸。被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。在家庭中,乙酸秲溶液常被用作除垢刼。食品工业方面,在食品添加刼列表E260中,乙酸是规定的一种酸度调节刼。 三,实验原理 1.乙酰苯胺的制备原理 乙酰苯胺为无色晶体,具有退热镇痛作用,是较早使用的解热镇痛药,因此俗称“退热冰”。乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。由于芳环上的氨基易氧化,在有机合成中为了保护氨基,往往先将其乙酰化转化为乙酰苯胺,然后再进行其他反应,最后水解除去乙酰基。 乙酰苯胺可由苯胺不乙酰化试刼如:乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来制备。反应活性是乙酰氯,乙酐,乙酸。由于乙酰氯和乙酐的价格较贵,本实验选用纯的乙酸，俗称冰醋酸，作为乙酰化试刼。反应式如下: 冰醋酸不苯胺的反应速率较慢,且反应是可逆的,为了提高乙酰苯胺的产率,一般采用冰醋酸过量的方法,同时利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中秱去。由于苯胺易氧化,加入少量锌粉,防止苯胺在反应过秳中氧化。 2.由乙酰苯胺合成对硝基苯胺的原理 以乙酰苯胺为原料,通过硝化、水解得到邻硝基苯胺和对硝基苯胺的混合物,反应式如下: NHCOCHNHCOCHNHCOCH333 HSO24NO2+HNO3+HOAc NO2NHCOCHNHCOCHNHNH3322 KOHNONO22OH++CHCOOK2++3EtOH NONO2 2苯胺因其极易被氧化,故不能用混酸直接进行硝化,但是可以通过先将氨基保护后硝化,最后脱保护的方法来实现硝基苯胺的合成,本实验以乙酰苯胺为原料来制备邻、对硝基苯胺。 主要试刼的物理常数 熔 溶 解 度 比 化合物 沸 点 折光率 点 分子量 性 状 重 ( 名 称 (?) (,) 水 乙 醇 乙 醚 (?d ) ) 1.02,1893.12 184.4 1.5863 3.6 苯 胺 液 体 ? ? 2 6.1 1.0460.05 16.5 118.1 1.3715 冰醋酸 液 体 ? ? ? 9 0.53 21.20 乙酰苯斜方晶1.21133.305 7.25 135,16 , 4 4 胺 体 3.580 46.60 淡黄色对硝基1.421480.000138.12 331.7 针状结4 .5 8 苯胺 晶 橙黄色邻硝基69.138.12 1.44 284.5 针状结7 苯胺 晶 四,实验仪器及药品 圆底烧瓶(100mL) 刺形分馏柱 直形冷凝管接液管 量筒，10mL， 温度计，200?，烧杯，250mL， 吸滤瓶 布氏漏斗 小水泵 保温漏斗 电热套 锥形瓶 三口烧瓶 球形冷凝管 恒压滴液漏斗 6 ml的苯胺 0.1-0.15g锌粉 10ml冰醋酸*2 4.0 mL浓硝酸 8 mL浓硫酸 8.5 mL氢氧化钾醇溶液 五,实验步骤 1.苯胺的乙酰化 ?酰化在100ml圆底烧瓶中,加入6 ml的苯胺【1】、10ml冰醋酸和0.1-0.15g锌粉。立即装上分馏柱,在柱顶安装一支温度计,用小量筒收集蒸出的水和乙酸。实验装置参考下图。用电热套缓慢加热至反应物沸腾。调节电压,当温度升至约105?时开始蒸馏。 维持温度在105?左右约30min,这时反应所生成的水基本蒸出。当温度计的读数不断下降时,则反应达到终点,即