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水环境污染源解析研究与应用进展 近年来，我国流域河流污染日益突出，河流面临着有机污染物、重金属、农药等污染物带来的巨大压力。控制和消除河流污染源是防止污染的根本措施。因此,了解水环境污染物来源是切实有效地控制河流污染,保障环境安全和农业可持续发展的重要前提,而用于判定污染物来源的源解析方法也就越来越受到研究者的关注。 国内外关于大气污染源解析的研究很多,而关于水环境污染源解析的研究较少,针对水环境不同类型污染物源解析的研究更是少有报道。流域河流污染源解析就是识别流域河流污染物及其来源的因果对应关系,以提出减少和控制流域河流污染物输入的途径和措施,是流域水安全管理研究的重要内容之一。本文综述了应用于水环境污染源解析的主要理论方法和应用模型,并提出了针对水环境中不同类型污染物的污染源解析方法,本文研究成果对流域河流污染源解析有指导意义,并可为流域河流水污染控制与综合管理提供科学依据。 1 化学质量平衡模型 水环境中污染物的源解析,应用的方法和模型主要有主成分分析/因子分析法(Principal Component Analysis,PCA/Factor Analysis,FA)、化学质量平衡模型(Chemical-mass-balance,CMB)、成分和比值分析法等方法。 1.1 污染源贡献率r 多元统计方法的基本思路是利用观测信息中物质间的相互关系来产生源成分谱或产生暗示重要排放源类型的因子,主要包括主成分分析及因子分析法。 FA和PCA既有联系又不完全相同,都可以用于污染物的来源解析。因子分析/主成分分析都是从相关矩阵或协方差矩阵出发,对高维变量系统进行最佳的综合与简化,其基本方程式是: D是由m个样品中对r个变量观测结果组成的矩阵;C是因子载荷矩阵,表示源成分谱;R是因子得分矩阵,表示污染源的贡献率。在源解析中应用这两种方法,还需要以下几个假定:(1)污染源成分谱在从源到受体这段距离没有显著变化;(2)单个污染物通量的变化与浓度成比例;(3)在给定时段污染物总通量是所有已知源通量的总和;(4)源成分谱和贡献率都线性无关;(5)所有采样点均主要受几个相同源的影响。 诊断解析结果的手段有决定系数(coefficient of determination,COD)、方差累计贡献(cumulative percent variance)和Exner方程。解析结果中包含的因子数量越多,单个污染物的COD越接近于1,方差累计贡献越接近于100%,Exner方程值越小。一般只要选取方差累计贡献大于85%的因子组合就可以了。 最后根据实测的污染源成分谱,通过参数logQ2来确定由因子分析/主成分分析得到的几个主要因子究竟是哪种类型的源。 Cijp是模型的预测值,Cijm是实测值。logQ2是j源m个污染物预测值与实测值的自然对数差的平方和,该值越小,说明预测污染源类型与实测污染源类型越接近。 PCA与FA的主要区别是:PCA所提取的因子个数g=变量个数r,由r个因子(主成分)对r个变量的总方差作以说明,而FA提取的公因子个数g变量个数r,而且这g个不同因子对同一个变量所提供的变量总方差作以说明。 1.2 污染治理的解析法 化学质量平衡模型是Miller等和Winchester等独立提出来的,在污染物源解析上的应用已经有30多年历史并且被美国环保局规定为源解析的标准方法。CMB法的基础是质量守衡,即污染源的组分与采样点污染物的组分呈线性组合。设通过采样分析测得受体的污染物浓度为D(mg/L),若其中由污染源i所排放污染物各组分的含量分别为Xij(mg/L)(即污染源i的“成分谱”,在水体中Xij为一变量),则受体中源自污染源i的污染物所占的比例(即污染源i的贡献度)gi(%)应满足: m为污染源个数,n为污染物种类。 根据选择测定的组分可建立n个方程,只要n≥m,联立方程组原则上可求出gi。关键在于确定污染源的“成分谱”。大气颗粒物源解析中先假定污染物的形态、组成不随扩散过程变化,但水体中某一污染源的成分谱较复杂时,各污染物的扩散趋势是不同的,仅依据源成分谱是无法确定其对受体的贡献度的。水体表层中污染物的迁移要受排放浓度、沉降速度、降解速度、颗粒物对其吸附作用等因素的影响。采用去离子水、控制光强、可降低污染物迁移、转化作用(即不产生新的污染组分),其他因素仅影响扩散系数的大小。总之,可认为单位时间受体污染物浓度只与排放浓度和采样点与污染源的距离有关。扩散经验方程可表示如下: Y:污染物在受体中的浓度,C0:排放点(污染源)所对应的污染物浓度理论值,b:该污染物的经验扩散系数,x:受体与污染源之间的距离。 如污染物间不发生相互作用,一定时间段内同一污染源排放的各种污染物的扩散是稳定且互不干扰的,比较其各组分间的扩散方程,各污染物扩散方程之比