高分子物理实验_2.doc

实验一 粘度法测定聚乳酸的分子量 在所有的聚合分子量测定方法中，粘度法尽管是一种相对的方法，但因它仪器设备简单，操作便利，分子量适用范围大，又有相当好的实验精确度，所以成为人们最常用的实验技术。粘度法除了主要用来测定粘均分子量外，还可用于测定溶液中的大分子尺寸，测定聚合物的溶度参数等。 一、实验目的 （1）掌握测定聚合物溶液粘度的实验技术。 （2）掌握粘度法测定聚合物分子量的基本原理以及计算方法。 （3）测定聚乳酸溶液的特性粘度，并计算其平均分子量。 二、实验原理 线型高分子溶液的基本特性之一是粘度比较大，并且其粘度值与平均分子量有关，因此可利用这一特性测定其分子量。 粘度除与分子量有密切关系外，对溶液浓度也有很大的依赖性，故实验中首先要消除浓度对粘度的影响，常以如下二个经验公式表达粘度对浓度的依赖关系。 ηSP/c=[η]+k′[η]2c （1） lnηr/c=[η]-β[η]2c （2） 式中ηSP叫做增比粘度，ηr叫做相对粘度，若以η0表示溶剂的粘度，η表示溶液粘度，则 ηr=η/η0；ηSP=（η-η0）/η0=ηr-1 （3） 式（1）和（2）中的c为溶液浓度，k′和β均为常数，显然 ηSP/c = ㏑ηr/c = [η] (4) [η]即是聚合物溶液的特性粘度，和浓度无关。若以ηSP/c和lnηr/c分别对c作图（如图1），则它们外推到c→0的截距应重合于一点，其值等于[η]，这也可用来检查实验的可靠性。 当聚合物的化学组成、溶剂、温度确定后，[η]值只和聚合物的分子最有关，常用Mark-Houwink方程表达这一关系： [η]=K (5) 假定液体流动时没有湍流发生，即外力P全部用以克服液体对流动的粘滞阻力，则可将牛顿粘性流动定律应用于液体在毛细管中的流动，得到泊松义耳定律。 η=πPR4t/8lv=πghR4Pt/8lv=Aρt η/ρ= At A=πghR4/8lv A-仪器常数。 实验时，在恒定条件下，用同一支粘度计测定几种不同浓度的溶液和纯溶剂的流出时间t及t0，由于极稀溶液中溶剂的密度近似相等ρ≈ρ0所以： ηr=Aρt/Aρ0 t0=t/t0 由纯溶剂的流出时间t0和溶液流出时间t即可求出溶液的相对粘度ηr。 ηr=t/t0，ηSP=ηr-1=（t-t0）/t0 (6) 把聚合物溶液加以稀释，测不同浓度的流出时间，通过（1）（2）和（6），经浓 度外推求得[η]值，再利用式（5）计算粘均分子量，此即谓“外推法”。 “外推法”至少要测量三个以上不同浓度下的溶液粘度，而在某些情况下，如急需快速知道结果，或样品很少，这时就要采用“一点法”，即只需测定一个浓度下溶液的粘度，就可求得特性粘度[η]，“一点法”选择下列公式(7)计算[η]值。 一般指线型柔性高分子-良溶剂体系，k′+β= 0.5，则: [η]=[2(ηSP-lnηr)]0.5/c (7) 三、仪器和试剂 1. 仪器: 水浴锅一个，温度波动在±0.1℃以下；秒表一个；乌式粘度计一只；50ml容量瓶一只；50ml烧杯一只；10ml和5ml移液管各一只；10cm长医用橡皮管2根；洗耳球一个；夹子一个，玻璃棒一根，胶头滴管一支。 2. 药品: 聚乳酸，三氯甲烷，蒸馏水。 四、实验步骤 （1）玻璃仪器的洗涤： 粘度计、容量瓶、移液管、三角烧瓶等玻璃仪器需经蒸馏水洗净，干燥。一般放过聚合溶液的仪器，应先以溶剂泡洗，洗去聚合物和吹干溶剂等有机物质后，才可用洗液去浸；否则有机物把洗液中的K2Cr2O7还原，洗液将失效，在用洗液以前，仪器中的水份也必须吹干，不然，水把洗液稀释，去污效果也将大大降低。 （2）溶液的配制： 称取聚乳酸0.5克（准确至0.0001克）小心倒入50ml烧杯，加15毫升溶剂，玻璃棒搅拌使固体溶解，待固体完全溶解后用玻璃棒小心倒入容量瓶中，用溶剂洗烧杯至少三次，洗液倒入容量瓶，务必洗净，但总体积切勿超过50毫升，快接近刻度线时，使用胶头滴管定容至凹面达到刻度线，备用。 （3）测定溶液流出时间； 将恒温槽调节至25℃±0.1℃，在粘度计（见图2）B、C管上小心地接上医用橡皮管，用铁夹夹好粘度计，放入恒温水槽，使