材料结构表征及应用1副本.pptVIP

代入 公式，其结果是： 1）当 H、K、L全奇或全偶时， 2）当H、K、L奇偶混杂时， 有序化使无序固溶体因消光而失却的衍射线复出现，这些被称为超点阵衍射线。根据超点阵线条的出现及其强度可判断有序化的出现与否并测定有序度。 结构振幅的计算——晶胞中不是同种原子时 当前第126页\共有192页\编于星期三\3点 一个小晶体可以看成由晶胞在三维空间周期重复排列而成。因此，在求出一个晶胞的散射波之后，按位相对所有晶胞的散射波进行叠加，就得到整个晶体的散射波的合成波，即得到衍射线束。 按前面方法求得合成振幅： 式中，N1、N2及N3分别是晶体在a、b及c方向的晶胞数，m、n及p分别是三个方向的晶胞坐标，?mnp为（m，n，p）坐标的晶胞与原点晶胞散射波之间的相位差。 强度与振幅的平方成正比，故 一个晶体对X射线的散射 当前第127页\共有192页\编于星期三\3点 上式中　　称干涉函数或形状因子，　为小晶体的衍射强度。G的表达式为： 干涉函数的图象为参与衍射的晶胞数。N越多，　越大，峰也越尖锐。 干涉函数（形状因子） 当前第128页\共有192页\编于星期三\3点 当理想小晶体沿三个晶轴的晶胞数N1、N2及N3减小到一定程度时，则在每个晶面的导易点附近存在一个干涉函数 不为零的区域。在此情况下，导易点由一个几何点扩大至导易空间的一个范围，只要反射球与之相交即发生衍射现象，故该区域成为衍射畴。晶面在导易空间中衍射畴的大小和形状由干涉函数的分布决定，它与晶体形状及尺寸成倒易关系。 当前第129页\共有192页\编于星期三\3点 衍射强度的计算因衍射方法的不同而异，劳厄法的波长是变化的所以强度随波长而变。其它方法的波长是单色光，不存在波长的影响。 我们这里只讨论最广泛应用的粉末法的强度问题，在粉末法中影响衍射强度的因子有如下五项： 粉末多晶体的衍射强度 当前第130页\共有192页\编于星期三\3点 （1）结构因子 （2）角因子（包括极化因子和罗仑兹因子） （3）多重性因子 （4）吸收因子 （5）温度因子 粉末多晶体的衍射强度 当前第131页\共有192页\编于星期三\3点 这个问题已经述及，就是前面公式所表达的 1. 结构因子和形状因子 当前第132页\共有192页\编于星期三\3点 角因子是由偏振因子 (1 + cos22θ)/2 和洛伦兹因子组成。 在多晶衍射分析中，通常考虑的是衍射圆环上单位弧长的累积强度或者积分强度。洛伦兹因子就是考虑到：（1）衍射的积分强度（与1/sin2θ成正比）；（2）参加衍射的晶粒数目（与cosθ成正比）；（3）单位弧长的衍射强度（与1/sin2θ成正比），三个衍射几何对衍射强度的综合影响。 2. 角因子（洛伦兹因子） 当前第133页\共有192页\编于星期三\3点 将上述几种因素合并在一起，有: 洛伦兹因子= (1/sin2θ)?cosθ?(1/sin2θ) = cosθ/sin22θ= 1/(4sin2θcosθ) 与偏振因子合并，则有： ?(θ) = (1+cos22θ)/ [8sin2θcosθ]。 这就是洛伦兹-偏振因子。它是掠射角θ的函数，所以又叫角因子。 2. 角因子（洛伦兹因子） 当前第134页\共有192页\编于星期三\3点 对多晶体试样，因同一{HKL}晶面族的各晶面组面间距相同，由布拉格方程知它们具有相同的θ，其衍射线构成同一衍射圆锥的母线。通常将同一晶面族中等同晶面组数P称为衍射强度的多重性因子。显然，在其它条件相间的情况下，多重性因子越大，则参与衍射的晶粒数越多，或者说，每一晶粒参与衍射的几率越多。 （100）晶面族的P为6 （111）晶面族的P为8 （110）晶面族的P为12 考虑多重性因数的影响，强度公式为 3. 多重性因子 当前第135页\共有192页\编于星期三\3点 X射线在试样中穿越，必然有一些被试样所吸收。试样的形状各异，X射线在试样中穿越的路径不同，被吸收的程度也就各异。因此公式中需乘以吸收因子A(θ)加以校正。吸收因子与θ角、试样半径r以及线吸收系数μl有关。 1.圆柱试样的吸收因素， 反射和背反射的吸收不同。所以这样的吸收与θ有关。 2.平板试样的吸收因素， 在入射角与反射角相等时，吸收与θ无关。 4. 吸收因子A(θ) 当前第136页\共有192页\编于星期三\3点 4. 吸收因子A(θ) 当前第137页\共有192页\编于星期三\3点 晶体中的原子（或离子）始终围绕其平衡位置振动，振幅随温度的