高分子化学实验总结.docVIP

高 分 子 化 学 实 验 报 告 实验目的：? 了解本体聚合的原理，熟悉有机玻璃的制备方法； 掌握减压蒸馏的原理及操作过程。 实验原理： 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行自由基聚合反应。自由基加聚的工艺方法主要有四种：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合，本体聚合由于反应组成少，只是单体或单体加引发剂，所以产物较纯，但散热难控制；溶液聚合过程易控制，散热较快，不过产物中含溶剂（有些污染环境），后处理比较困难；悬浮聚合以水作溶剂，水无污染，散热好，易除去，但要求单体不溶于水，故在应用上受限制；乳液聚合反应机理不同，可以同时提高聚合速度和聚合度，散热好，易操作。 甲基丙烯酸甲酯在BPO引发下自由基聚合： 自由基聚合属连锁反应，一般有三个基元反应：链引发，链增长，链终止（有时还会出现链转移）反应。 链引发： R·+M→RM· 链增长： RM·+M→RMM·+M→RMMM· +M→…→﹋M· 链终止： ﹋M·+﹋M·→‘死’聚合物 本实验采用本体聚合，当反应到一定程度时粘度增大，大分子链自由基活度降低，阻碍了链自由基的相互结合，使链终止的速率减慢，而小分子单体却依然可以自由与链结合，链增长速率不会受到影响，从而导致自动加速效应，内部温度急剧上升，又继续加剧反应，如此循环，而粘度又屏蔽热量，使局部温度过高，严重影响聚合物的性质，这是我们不想看到的。 图 1、为聚合反应的变化规律，图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度变化。在转化率超过 20％以后，聚合速率显著增加，出现自动加速效应。而转化率达到 80％以后，聚合速率显著减小．最后几乎停止聚合，需要升高温度才能使聚合反应完全。为避免出现自动加速效应，可通过冷却降温与控制粘度的方法，在预聚时控制粘度，并控制温度在80~90℃时（引发剂的半衰期适当） ，以适应在较低温度下聚合。? 聚合配方中引发剂的含量应视制备的模具厚度而定，一般情况如下：? ?厚度（mm）? 1‐1.5 2‐3 4‐6 8‐12 14‐25? 30‐45 偶氮二异丁腈（%）? 0.06 0.06 0.06 0.025 0.020? 0.005 三、实验仪器及药品：? ?? 试管??????具塞锥形瓶?????恒温水浴锅? 过氧化苯甲酰（BPO） 甲基丙烯酸甲酯（MMA） 实验流程图： ? 五实验步骤 步骤 现象 分析 1、 预聚??? 净并干燥玻璃仪器，同时加热水浴锅到 80~90℃。称取 0.05g 引发剂 BPO放入带磨口的小烧瓶中， 再加入 15ml 单体 MMA。轻轻摇动烧瓶使BPO充分溶解于单体MMA 在水浴锅中加热锥形瓶，盖上塞子（不要老是摇动） ，当瓶内的预聚物粘度与甘油（或新鲜蜂蜜）粘度相近时，立即停止加热，冷却至室温。 BPO在单体MMA中经摇动后缓慢溶解。 加热过程中刚开始是粘度增加不明显，约20min后粘度迅速增大 BPO为白色结晶性粉末，可溶于非极性溶剂MMA当中。 当反应到一定程度时粘度增大，大分子链自由基活度降低，阻碍了链自由基的相互结合，使链终止的速率减慢，而小分子单体却依然可以自由与链结合，链增长速率不会受到影响，从而导致自动加速效应。 2、 灌模??? 取一干燥洁净的塑料试管（三组分别加入少量叶片、稍多的花瓣、三根雄蕊） ，为避免有气泡产生，将预聚物缓慢、呈细流线状倒入试管中，注意切勿完全灌满，应预留一定空间以防胀裂。? 灌模后有少量反应液固化粘附在烧瓶内壁和瓶口，且固化后为弹性体。 烧瓶内壁及瓶口在停止加热后温度迅速降低，小分子单体活性降低，链增长减慢，链终止速率加快，聚合物分子量较低，为弹性体。 3、 聚合??? 将试管封口，放在 40~50℃的烘箱中聚合24小时，直至硬化。最后在100℃情况下处理 0.5至 1 小时，使反应趋于完全。? 4、 脱模 加热、敲打塑料试管，取出聚合物有机玻璃。 六、 实验结论及分析：? 1、 预聚时要注意粘度变化，当粘度与甘油粘度相近时，立即停止 加热、冷却，如果不控制好，粘度继续升高，会导致自动加速效应，甚至爆聚，致使局部过热。而且粘度过大会造成灌模时的困难.还有温度控制在 80~90℃是为了使引发剂的半衰期最有效地用于反应时间 2、 水浴加热时，由于引发剂质量的不同，反应到粘稠状的时间长 短有差异。有些 BPO 很纯，那么温度可以在 85℃左右，而且很快，而有些同学提纯的引发剂不是很纯就会时间很长都还没变稠，那么这是可以适当升温，比如 89℃左右。另外，在加热时，不要老是摇动锥形瓶，这样容易把氧气溶入溶液中而氧化引发剂使之失效。 3、 灌模时也有技巧，试管稍微倾斜，将冷却的高聚物呈细线形稳 定、缓慢流入，这样做的目的主要还是减少氧气的进入氧化引