(8355)--磷石膏用作建筑材料的瓶颈与关键技术.pdfVIP

磷石膏用作建筑材料的瓶颈与关键技术 磷石膏是湿法磷酸生产副产物，主要成分为CaSO ·2HO，每生产磷酸1t副产磷石膏约5t。随着磷矿品位的4 2 降低，产出率也随之增加，磷石膏中的CaSO ·2HO含量不断下降，甚至低于70%。目前，我国磷石膏堆存量已经 4 2 超过6亿t，资源化率约40%，占用了大量土地，不仅关乎国家的环保安全，也制约了磷化工行业和企业的可持续 发展。 磷石膏资源化利用是世界性的研究热点和难点。石膏基建筑材料在欧美发达国家因其良好的性能成为主要的 墙体材料及装饰材料，我国则受传统习惯的影响，墙体材料应用较少，主要用于装饰及墙体粉刷，但随着国家建 筑节约化及装配式建筑材料的强制推广，石膏制品的巨大优势日益凸显，市场空间发展潜力巨大。用磷石膏替代 天然石膏制备建材产品是发展趋势。 磷石膏中所含杂质，特别是共晶磷是导致其作为建筑石膏性能不佳的主要因素。磷石膏中残留的磷、氟、有 机物等杂质及二氧化硅，严重影响石膏基建筑材料的力学性能及环境适应性，致使其在建筑领域应用困难重重。 为了消除磷石膏中杂质的影响，通常采用水洗、化学改性、提质等方式对磷石膏进行预处理，这些方法在一定程 度上提高了磷石膏产品物理力学性能，但因磷硫为同族元素，磷酸根替换硫酸根的共晶磷在石膏中以化学键结合 形式存在，难以将其分离或消除，这是磷石膏在建材领域难以有效资源化利用的问题所在。结合水硬性胶结料特 性，构建新的胶结体系，发挥各类矿物优势，多形式、系列化设置产品结构是磷石膏作为建筑石膏的发展方向。 1 磷石膏生产高性能建筑石膏 基于磷石膏生产的β-半水石膏物理力学性能差、α-半水石膏成本高的问题，在磷石膏中加入晶媒剂与转晶 剂，在w（HO）15%左右，利用半干法及焙烧法联合制备α、β复相石膏，可降低单一生产α-半水石膏的成本，2 提高磷建筑石膏力学性能，2h抗折强度、抗压强度分别大于4MPa、10MPa，大于建筑石膏GB/T 9776—2008 中规定3.0级要求。 2 磷石膏基建筑材料 磷石膏基建筑材料是以磷石膏为主、矿物活性材料为辅的一种复合胶凝材料。建筑行业传统胶凝材料分水硬 性和气硬性两种，即水泥和石膏，另一种水硬性胶凝材料则是以水为介质、通过联合激发具有潜在活性物质产生 类陶瓷结构的地聚物材料。石膏与这两类水硬性胶凝材料的胶结过程存在根本性矛盾，能否利用各自优势，达到 协同效果，提高制品性能，衍生多用途产品，开发研究适合 “气硬”、“水硬”的 “媒介剂”则是技术难点。 （1）二水磷石膏基胶凝材料 磷石膏不经任何处理直接使用，外加一定比例水硬性材料，选择适宜 “媒介剂”，强化水硬性材料胶结过程， 重构石膏溶解-结晶平衡体系，提高石膏结晶完整度，制备二水磷石膏基胶凝材料。以此胶凝材料为基础，根据 实际用途调整配料比，开发系列产品：井下充填材料，磷石膏用量≥90%，水灰比0.4，固结体28d抗折强度、 抗压强度分别大于1.5MPa、4.5MPa；边坡防护和植被修复材料，磷石膏用量＞70%，配合机械发泡技术，制备 3 干密度＜1.0g/cm、28d抗压强度＞2.5MPa、软化系数大于0.4的泡沫材料，在其具备防护功能同时方便种子发芽 扎根；系列砂浆，磷石膏用量≥60%，选用适宜的骨料和胶骨比，制备强度满足M2.5至M20的各类室内外砌筑、 抹灰等系列砂浆产品。 （2）复相磷石膏基建筑材料 在磷石膏干燥过程中，通过提高干燥温度或延长停留时间，生产二水-β半水复合石膏。以复相石膏为主，水硬 材料为辅，在 “媒介剂”、“石化剂”的协同作用下，促进配料体系的胶结-石质化过程，提高制品软化系数，弥补二 水基建筑材料凝固慢的不足，生产人行道地砖、路沿石、石膏砌块、板材等建筑材料。砌块及板材，复相石膏用量 ≥90%，产品软化系数＞0.7，28d抗折强度、抗压强度分别大于5.0MPa、12MPa；地砖及路沿石，复相石膏用量 ≥70%，产品软化系数＞0.85，28d抗压强度≥30MPa。 3 磷石膏制硫酸联产活性材料 磷石膏制硫酸联产水泥曾被列入国家重点攻关课题，但单一使用磷石膏作为钙源，难以满足熟料化学组成要 求，致使熟料生产不稳定，硫酸成本高，特别是随着磷石膏中硅含量不断升高，磷石膏制硫酸联产水泥更难于推 进。结合窑外分解技术，以磷石膏制硫酸为主线，副产硅酸二钙、铁铝酸钙等多种活性矿物，借助地聚物技术， 直接生产建筑材料制品或配制不同活性的混凝土掺合料，降低系统生产成本，实现硫资源循环利用。