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第九章电化学分析基础;发展历史;A. Volta (伏特）1745-1827;Volta Pile;1908年使用控制电位方法进行了电解分析 1942年A.Hickling研制成功三电极恒电位仪 上世纪50年代后普遍应用运算发大电路，恒电位仪、恒电流仪和积分仪成型。为控制电位电解和库仑分析提供方便;电化学分析（electrochemical analysis) 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。 具有仪器设备简单、分析速度快、灵敏度高、选择性好、应用广泛（常量、痕量、微量）等优点。 分类：直接电位法、电位滴定法、电导分析法、电解分析法、库仑分析法、极谱法和伏安法;电化学电池（electrochemical cell) 由一对电极、电解质和外电路组成。 电化学电池分原电池和电解池 ;电池组成表达式 Zn|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu 表示式规定： 1）溶液注明活度、气体注明压力、温度 2）用︱表示电池组成的每个相界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个相界面 4）发生氧化反应的负极（阳极）写在左 发生还原反应的正极（阴极）写在右 5）气体不能直接作为电极;Daniel电池—铜锌电池 ;液体接界电位?j,也称相界电位 在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差（几十毫伏） 液接电位产生原因：双电层 消除液接电位：盐桥（salt bridge) 饱和KCl溶液中加入3%琼脂；K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1-2mV ;;电极电位的产生 金属电极的电位即其双电层的电位差 如锌电极，锌强还原剂 Zn——Zn2++2e （氧化反应） 氧化态 Zn2++2e——Zn （还原反应） 以氧化倾向为主 ;电池电动势 当流过电池的电流为零或接近于零时两极间的电位差 E电池 = ?右(阴极) - ?左 有液接电位的电池 E电池 = ?右 - ?左+ ?j ;;;例题： 1．计算[Cu2+]=0.0001mol/L时，铜电极的电极电位。（ ??Cu2+=0.037V） 解：电极反应为： Cu2++2e——Cu 按照能斯特方程，铜电极的电位为： ?Cu2+,Cu=??Cu2+,Cu+RT lg(aCu2+/aCu)/nF 金属的活度为常数，作为1。在非精确的情况下，可以认为aCu2+,cu=[Cu2+]。则求得（25?C时）： ? Cu2+,Cu= ??Cu2+,Cu+RTlg[Cu2+]/nF =0.037+(0.0591*lg0.001)/2 =0.226V ;电极类型 1???示电极：电极电位随电解质溶液的浓度 或活度变化而改变的电极（?与C有关） 2参比电极：电极电位不受溶剂组成影响， 其值维持不变（?与C无关） ; 指示电极;3．惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ ; 参比电极;; ;; Ag|Ag+(a=0.01) ||Ag+(a=1) |Ag;Pt|H2 (1.013*105Pa),HCl(a=0.01),AgCl(s) |Ag;Pt|Fe3+(a=10-5), Fe2+(a=0.1),||Cr3+(a=10-5), Cr2O72-a=0.1) H+(a=1)|Pt;Thank You !第九章电化学分析基础;发展历史;A. Volta (伏特）1745-1827;Volta Pile;1908年使用控制电位方法进行了电解分析 1942年A.Hickling研制成功三电极恒电位仪 上世纪50年代后普遍应用运算发大电路，恒电位仪、恒电流仪和积分仪成型。为控制电位电解和库仑分析提供方便;电化学分析（electrochemical analysis) 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。 具有仪器设备简单、分析速度快、灵敏度高、选择性好、应用广泛（常量、痕量、微量）等优点。 分类：直接电位法、电位滴定法、电导分析法、电解分析法、库仑分析法、极谱法和伏安法;电化学电池（electrochemical cell) 由一对电极、电解质和外电路组成。 电化学电池分原电池和电解池 ;电池组成表达式 Zn|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu 表示式规定： 1）溶液注明活度、气体注明压力、温度 2）用︱表示电池组成的每个相界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个相界面 4）发生氧化反应的负极（阳极）写在左 发生还原反应的正极（阴极）