气敏材料的合成与演示文稿.pptVIP

固相法－沉淀转换法 沉淀转化法是把化学沉淀法制成难溶化合物，经高温处理进行脱水反应，转化成氧化物气敏材料，控制好转化热处理温度和保温时间获得10~100nm的气敏材料，这种方法适用于所有氢氧化物。 当前第30页\共有85页\编于星期二\9点 固相法－室温固相反应法 室温固相化学反应法是近几年发展起来的一种新型合成方法。该法在室温下对反应物直接进行研磨，合成一些中间化合物，再对化合物进行适当处理得到最终产物。由于它从根本上消除了溶剂化作用，使反应在一个全新的化学环境下进行，因而有可能获得在溶液中不能得到的物质。与液相法和气相法相比，室温固相化学反应法既克服了传统湿法存在的团聚现象，也克服了气相法能耗高的缺点，充分体现了固相合成无需溶剂、产率高、节能等优点，符合21世纪材料合成绿色化、清洁化的要求。 当前第31页\共有85页\编于星期二\9点 气相法 气相法是直接利用气体或者通过各种手段将物质变成气体，使之在气体状态下发生物理变化或化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法。根据纳米粒子的形成机制可分为物理气相沉积法(PVD)和化学气相沉积法(CVD)。这两种方法在薄膜材料的制备中大量应用，若要制备纳米粉，必须提高沉积速度。高能的提供方式可以是电阻加热、高频感应加热、等离子体加热、电子束加热、激光加热和微波加热等。反应的原料一般是易于挥发的无机盐和有机化合物，也可用金属或金属溅射蒸发。 当前第32页\共有85页\编于星期二\9点 尖晶石型气敏材料的制备 化学共沉淀法 低温固相反应法 溶胶－凝胶法 当前第33页\共有85页\编于星期二\9点 化学共沉淀法 NiFe2O4粉末样品采用反滴定化学共沉淀法制备。室温下，将分析纯FeSO4 ·7H2O和NiCl2 · 6H2O按固定的摩尔比n(Fe2+):n(Ni2+)=2:1混合后溶解在去离子水中，加入少量聚乙二醇( PEG600 )作为分散剂，搅拌均匀，制成溶液A;称取一定量的KOH,溶解在去离子水中，搅拌均匀，制成溶液B。把溶液B倒入反应釜中并加热至沸腾，然后滴加溶液A并不断搅拌。沉淀后用去离子水多次洗涤，80℃干燥，再将其干燥的共沉淀粉末分别在350℃, 400 ℃, 500 ℃,600℃和700℃条件下热处理1小时，即得NiFe2O4粉末。实验工艺流程如图. 当前第34页\共有85页\编于星期二\9点 反滴定法化学共沉淀流程图 当前第35页\共有85页\编于星期二\9点 结果 当前第36页\共有85页\编于星期二\9点 影响因素 1)要考虑的是溶剂，一般使用蒸馏水(电导率为2～3 μs/cm)或去离子水(电导率为0.2 μs/cm)，其中后者较好，因为去离子水杂质更少，且容易大量制备； 2)是铁盐、镍盐浓度比，控制适当的比例以保证最终产品的生成; 3)共沉淀剂种类的选择取决于沉淀效果，要保证能够沉淀出氢氧化物，并且具有良好的pH调节能力; 4)热处理温度是一个很重要的影响因素，要能保证镍、铁氧化物能够发生反应，并最终使共沉淀粉末反应生成尖晶石结构的NiFe204材料。 当前第37页\共有85页\编于星期二\9点 低温固相反应法 采用分析纯FeSO4·7H2O、NiSO4·6H2O和NaOH为原料，先将三种反应物单独研磨以减小反应物的粒度，增加活性，使固相反应容易进行，按FeSO4·7H2O︰NiSO4·6H2O︰NaOH摩尔比为1︰2︰6称取，置于玛瑙研钵中，充分混合，均匀用力研磨30min，随研磨的进行，开始阶段反应剧烈，反应物中的结晶水析出，由开始的粉末状变粘液状；约10min 后反应趋于缓和，慢慢由粘液状又变为粘块状；再继续研磨，逐渐变干，最后得到黄褐色的块状前驱体。 当前第38页\共有85页\编于星期二\9点 将前驱体在空气管式炉中进行600℃热处理1h，得到的产物用去离子水洗涤，直至用FP640火焰光度计检测滤液中Na+的含量少于0.5wt%，后干燥。 将前驱体用去离子水洗涤，直至用FP640火焰光度计检测滤液中Na+的含量少于0.5%(质量分数)，然后干燥，在空气管式炉中进行600℃热处理1h 。 两种方法最终均可得到红褐色的NiFe2O4 纳米粉末。 当前第39页\共有85页\编于星期二\9点 先热处理后抽滤粉体的扫描电镜照片 当前第40页\共有85页\编于星期二\9点 先抽滤后热处理粉体的扫描电镜照片 当前第41页\共有85页\编于星期二\9点 影响因素 由于采用研磨的方法使含结晶水的固体颗粒首先脱水，在微小的水浴内固相颗粒之间发生化学反应，因而反应的热控问题还有待解决。 形成的前驱体处理方式及热处理温度。 当前第42页\共有85页\编于星期二\9点 反应机理探讨 采用这两种方法制备铁酸镍纳米材料，即首先要经化学反应得到高分散的、易分解的前驱体，