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影响金属腐蚀的因素;合金元素对腐蚀反应的影响,随腐蚀环境而变,不存在一个普遍适用的法则。
塔曼(Tammann)定律:有些合金元素加入量存在一个临界值 ,达到该值,合金的腐蚀性能急剧变化 。如:铁铬合金铬铁原子比达l/8时到达第一个耐蚀极限。
有些合金元素或杂质,随着条件的不同,或加速腐蚀,或抑制腐蚀 。如果杂质或合金元素能作为阳极溶解反应或阴极反应的活性点则会促进腐蚀
;㈢ 材料的表面状态
一般来说,金属表面越是均匀、光滑,耐蚀越好。划伤,都能增加该材料对点蚀、应力腐蚀等局部腐蚀的敏感性 。
㈣ 内应力
增加局部腐蚀(如应力腐蚀)的敏感性。 如冷加工、焊接及装配 后处理不当,腐蚀可能加快。
㈤ 热处理
恰当:消除内应力,提高耐蚀性
不恰当:增加对晶间腐蚀的敏感性 ;㈥ 电偶效应
不同材料接触形成电偶腐蚀电池。
电偶效应总是使处于电偶电池为阳极的金属材料的腐蚀速率增加,
特别要注意面积效应对阳极腐蚀率的影响 ;二、环境因素影响;㈡ 溶液pH值
钝化金属来说,一般有随pH值的增加更易钝化的趋势。
一般情况:
酸性溶液中的腐蚀速度随pH值的增加而减小;
中性溶液中,以氧去极化反应为主,腐蚀速度不受pH值的影响;
在碱性溶液中,金属常有钝化的情况发生,腐蚀速度下降;对于两性金属,在强碱性溶液中,腐蚀速度再次增加。;㈢ 温度
腐蚀过程中的阳极与阴极反应的速度均随温度的上升而增加
温度升高还使得金属的钝性发生改变,使钝化变得困难甚至不能钝化。 18-8钢室温下在浓硝酸中钝化,但在温度高时将钝化消失。
温度分布的不均匀,常对腐蚀反应有极大影响。例如,热交换器中,通常高温部位成为阳极而腐蚀加速。 ;㈣ 流速
一般地说,流速增大,腐蚀加快。
㈤ 溶解盐与阴、阳离子
溶于水中的盐类对金属腐蚀过程的影响较为复杂。(P29)
㈥ 石油化工原生产中的主要腐蚀介质
影响原油腐蚀性四参数:
⑴ 盐含量
原油中的盐含量越低越好,这就要求在石油加工中必须进行严格的脱盐处理。
;⑵ 硫含量
原油中的有机硫化物主要以硫醇、硫醚、噻吩等形式存在,硫化氢有的是原来溶解于原油中???,有的则是在工艺过程中生成的。原油中很少有单质硫存在 。
硫含量大于2%时称为高硫原油,低于0.5%时称为低硫原油,介于0.5%~2%的称为含硫原油。
含硫量越高腐蚀性越强。 ;⑶酸值
酸值越高,腐蚀性越强。
酸值:单位是mgKOH/g油
⑷含氮量
常减压蒸馏 中,氮化物不发生腐蚀作用;
催化裂化、热裂化和焦化装置 ,氮生成氨(NH3)或氰化氢(HCN),可能造成二次加工装置中分馏塔顶及解吸和冷凝系统的腐蚀 ;2.石油化工过程中的腐蚀性介质
⑴氯化物
⑵ 含硫化合物
⑶ 氮化合物
⑷ 有机酸
⑸氧、二氧化碳和水
⑹ 水分
⑺ 氢
⑻酸、碱化学药剂
⑼ 有机溶剂;三、设备结构因素;㈠ 应力; 设计中应避免尖角产生应力集中 ;㈡ 表面状态与几何形状 ;㈢ 异种金属组合;㈣ 结构设计不合理分析;(8)贯穿式接管的焊接
(9)接管焊接时管壁的热影响
(10)简体上法兰的焊接
(11)简体底部的焊接
; 图2-4贮罐底部排液管的保温;图2-5 贮罐壳体支架的保温绝热;;;;;;;;;2.换热器防腐蚀结构设计 ;;;㈣ 常见不合理结构分析
管道法兰连接的密封垫片内径若小于管道内径时,在流动方向垫片的后面会形成涡流而导致冲刷腐蚀,因此垫片内径应与管子内径相同。
(1)在较宽的pH值范围内,孔蚀电位
蚀孔通常沿重力方向发展
腐蚀过程中的阳极与阴极反应的速度均随温度的上升而增加
灰铸铁构件、管道在水中和土壤中极易发生这种腐蚀破坏。
蚀孔口很小,而且往往覆盖有固体沉积物,因此不易发现。
一般来说,金属表面越是均匀、光滑,耐蚀越好。
(4)不同壁厚管的焊接
增加局部腐蚀(如应力腐蚀)的敏感性。
图2-20 列管伸出与不申出管板的防腐蚀结构
不同材料接触形成电偶腐蚀电池。;;;;图2-22 立式列管式换热器壳程排气管的防腐蚀结构;;3管道的防腐蚀结构设计 ;(2)弯头
①在紧靠孔板的地方不要设置弯头,弯头离孔板的距离至少应10倍于管子的直径,以免对弯头造成冲刷腐蚀, ;②对于铅、铜及其合金制成的管线和配件,要避免急转弯式的直角弯头和配件;③管线弯曲的半径应尽可能大,最小应为管径的3倍(对碳钢或铜)、4倍(铜镍合金)或5倍(强度特别低的材料和高强钢)。速度愈高,弯曲半径也应愈大。对高流速的接头部位,不要采用T型分叉结构,应采用曲线逐渐过渡的结构;(3)渐缩管
管径突然变化,会在小管径部位形成涡流而引起冲刷腐蚀。当流体中含有固体颗粒时,更会加速这种腐蚀;(4)不同壁厚管的焊接
不同壁厚的管子焊在一起时,在焊缝区域由于焊缝应力和操作应力叠加而出现很高的应力,在腐蚀介质作用下易产生应力腐
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