亚甲基蓝分光光度法硫化氢.docxVIP

硫化氢——亚甲基蓝分光光度法 原理 硫化氢倍氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵 能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液 中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅， 用分光光度法测定。 方法检出限为 0.07μg/10m(按l 与吸光度 0.01 相对应的硫化氢浓度计)，当采样体积为 60L 时，最低检出浓度为 0.001mg/m3。 仪器 ①大型气泡吸收管：10ml。 ②具塞比色管：10ml ③空气采样器：0~1L/min ④分光光度计 试剂 吸收液：4.3g 硫酸镉（3CdSO ·8H O）、0.30g 氢氧化钠和 10.0g 聚乙烯醇磷酸铵，分别溶 4 2 于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至 1000ml。此溶液为乳白色悬浮液。 在冰箱中可保存一周。 3三氯化铁溶液：50g 三氯化铁（FeCl ·6H O）,溶解于水中，稀释至 50ml。 3 2 磷酸氢二铵溶液：20g 磷酸氢二铵[(NH ) HPO ],溶解于水，稀释至 50ml。 4 2 4 硫代硫酸钠溶液 C（Na2S2O3）=0.1mol/L:25g 硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于 1000ml 新煮沸并已冷却的水中，加 0.20g 无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度， 若溶液呈现浑浊时，应该过滤。标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版）P171。 硫代硫酸钠标准溶液 C（Na2S2O3）=0.0100mol/L:取 50.00ml 标定过的 0.1mol/L 硫代 硫酸钠溶液，置于 500ml 容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。 2碘贮备液 C（1/2 I2）=0.10mol/L:称取 12.7g 碘、40g 碘化钾、25ml 水溶解稀释至 1000ml。碘溶液 C（1/2 I ）=0.010mol/L： 2 0.5%淀粉溶液：称取 0.5g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状倒入100ml 沸水中，煮沸至溶 液澄清，冷却后贮于细口瓶中。 0.1%乙酸锌溶液：0.20g 乙酸锌溶于 200ml 水中。 （1+1）盐酸溶液。 对氨基二甲基苯胺溶液（NH2C6H4N(CH3)2·2HCl）: ①贮备液：浓硫酸 25ml 溶于 15ml 水中。称取 6.0g 对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。 ②使用液：吸取 2.5l 贮备液，用（1+1）硫酸溶液稀释至 100ml。 ③混合显色剂：临用时，按 1.00ml 对氨基二甲基苯胺使用液和一滴（约 0.04ml）三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊应弃之，重新配制。 硫化氢标准溶液： 制备标定方法见空气和废气监测分析方法（第四版）P172。 采样 吸取摇匀后的吸收液 10ml 于大型气泡吸收管中，以 1.0L/min 的流量，避光采样 100min,8h 内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。 步骤 （1）标准曲线的绘制 向各管加入混合显色剂 1.00ml，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置 30min。加 1 滴磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm 处，用2cm 比色皿，以水为参比， 测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量（μg）,绘制标准曲线。 管号 0 1 2 3 4 5 6 吸收液（ml） 10.0 9.9 9.8 9.6 9.4 9.2 9.0 硫化氢标准溶液（ml） 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 硫化氢含量（μg） (2)样品测定 0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 采样后，加入吸收液使样品溶液体积为 10.0ml，以下步骤同标准曲线的绘制。 计算 2硫化氢（H S，mg/m3）=W /Vn 式中：W ——样品溶液中硫化氢的含量，μg； 2 Vn ——标准状态下的采样体积，L。 说明 ①显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。 ②硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程中应避光。采样后，现场显色。加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫化氢溢出，造成测定误差。 ③二氧化硫浓度在 0.8mg/m3 以下、氮氧化物浓度在 0.080.8mg/m3 以下对硫化氢测定不干扰。 ④本法采样吸收率可达 97%以上；加标回收率为 97.7%~100.3%。 ⑤本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管，以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。