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纤维素纤维种类 在下列温度产生最大润胀度的NaOH浓度/% 25℃ 8℃ 棉 花 18 12~14 苎 麻 14~15 10~12 亚硫酸盐纸浆 10~11 9.5~10 黏 胶 纤 维 9.5~10 9.5 各种纤维素纤维在不同温度产生最大润胀的NaOH浓度 (二)纤维素纤维的溶解 1.纤维素溶解的特点 纤维素的溶解分两步进行:首先是润胀阶段,快速运动的溶剂分子扩散进入溶质中。溶解阶段,在纤维素无限润胀时即出现溶解。 2.纤 维 素 溶 剂 2.1 纤维素的含水溶剂 (1) 无机酸、碱和盐 72% H2SO4 ; 40%~42% HCl ; 77%~83% H3PO4 ; ZnCl2 。 (2) 铜氨络合物溶剂 2 + (3)铜乙二胺螯合物(Cuen)溶剂 2 + + 纤维素铜乙二胺溶液对空气的稳定性,比铜氨溶液好些。纤维素受到的氧化降解较少,从纤维素聚合度的测定方法来看,铜乙二胺法常比铜氨溶液法所测得黏度值高。 铜乙二胺溶液的特性 浆粕的铜乙二胺和铜氨溶液黏度的比较 (3)铁-酒石酸-钠络合物溶剂FeTNa 或 EWNN 一种是绿色溶液,它有铁:酒石酸:碱金属的比例为1:3:6,溶于2mol/L NaOH溶液中制备成。 另一种是棕色溶液,它相应的比例为1:1:1,溶于1.0~2.1mol/LNaOH溶液中制备成。 6 - [Fe(Ⅲ)(C4H3O6)3]Na6 铁-酒石酸-钠溶剂特性 纤维素的EWNN溶液中,受空气氧化的作用很小,因此,纤维素-EWNN溶液的黏度下降比Cuen溶液的黏度降低还小。 实验表明:纤维素-EWNN溶液的ηsp/C,在150min内保持不变,然而纤维素-Cuen溶液的ηsp/C,在同样的时间内发生明显下降。 2.2 纤维素的非水溶剂 以有机溶剂为基础的不含水的溶剂称之为非水溶剂。非水溶剂共分3个体系: 一元体系:一元体系含单一的组分。 二元体系: “活性剂”和有机液组成。 三元体系:“活性剂”和有机液组成。 三、纤维素的电化学性质 1. 扩散双电层理论 纤维素本身含有极性羟基、糖醛酸基等基团,使纤维素纤维在水中表面带负电。 因此,当纤维素纤维在水中往往引起一些正电荷由于热运动的结果在离纤维表面由近而远有一浓度分布。 Figure 49. The structure of the electric double layer. 2. ζ- 电位(Zeta-potential) 在双电层中过剩正电子浓度为零处,设其电位为零,纤维表面处的电位相对于该处的电位之差称为电极电位。纤维吸附层b界面相对于该处的电位之差称为动电电位或ζ-电位。 - - - - - - - - - - - - - a b d L Φ ζ 图3-36 纤维表面的双电层 吸附层 a、b层 扩散层 d层 Φ0 Figure 60. Definition of the zeta potential 滑动界面:指固液两相发生相对移动的界面。 (1924年Stern提出) 浆料体系变化对ζ-电位的影响 改变电解质的浓度,对电极电位无影响,但对动电电位影响很大; 电解质的浓度增大,ζ-电位下降; pH值升高时,ζ-电位增大。 Starch WSA Fiber Size Flocculant Anionic Trash Fixative Wet end interactions Good effective ineffective speed speed Poor Wet end performance Ineffective dosage Effective dosage ZP: - 25 mV CD:- 2 ml CD:- 5 ml ZP: - 25 mV ZP: - 25 mV CD:- 1 ml CD:- 1 ml ZP: - 15 mV Wet Strength Resin Wet Strength Resin SZP and PCD work together! 5.纤维素 Ⅹ 纤维素Ⅹ是纤维素新的结晶变体。它是用浓HCl(重量百分数38%~40.3%)作用于纤维素而发现的。它的单位晶胞与纤维素Ⅳ几乎相等。 (三)纤维素大分子的聚集态结构模型、结晶度、可及度 1、纤维素大分子的聚集态理论 据X-射线的研究,纤维素大分子的聚集,一部分的分子排列比较整齐,有规则,呈现清晰的X-射线图,这部分称之为结晶区。 另一部分的分子链排列不整齐,比较松弛,但其取向大致与纤维轴平行,这部分称之为无定形区。 纤维素链分子很长,在5000~10000X10-10m之间; 结晶区的长度大约为2000X10-10m; 无定形区的的长度约
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