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《i考试资料》PPT课件;钛砂矿的特点是: ①Fe2O3含量高,即FeO/Fe2O3比值小, ②结构松散,脉石含量较少,可选性好,精矿品位高, ③含有较高的MnO,所以海(河)滨砂矿是钛矿产品的主要来源。 ;1.1.7 生产钛的三大步骤,两循环 一)三大步骤 无论是镁法、钠法还是融盐电解法生产金属钛的过程都包括下述三个主要步骤: 富钛料的制取 这一步骤的主要目的:在于尽可能除去钛铁矿中的铁成分,提高原料中钛的品位。 (2)TiCl4的生产 这一步的目的:是将钛由氧化物形态转变为氯化物形态,包括氯化过程和精TiCl4的精制过程。 (3)TiCl4的还原 这一步是将钛由化合物还原为金属钛的过程,在钠法和克劳尔法中,所用还原剂为金属Na和Mg,在融盐电解法中,这一步是钛离子在阴极上实现的电化学反应。;二)两个循环 在克劳尔法生产海绵钛流程中有两个重要的循环。这两个循环可以降低生产成本(最高效地利用还原剂镁和氯化剂氯气)并减轻环境污染。 (1)镁循环 镁循环有内循环和外循环之别。 (2)氯循环 融盐电解氯化镁在阴极上得到Cl2,将这部分Cl2返回氯化工序,实现闭路流程,这在钛冶金工业中称为氯循环。 ;1.2 钛及其合金的主要物理化学性质;B硬度 硬度,通常是用来衡量钛质量好坏的综合指标。硬度越大,杂质含量越高,其质量就越差。 不同的杂质对钛硬度的影响是不相同的,对钛硬度影响最大的是氮(N)、氧(O)、碳(C),其次是铁(Fe)、钴(Co)、硅(Si)等。 海绵钛的硬度与其杂质含量的关系,布劳斯按统计规律得出如下经验公式: HB=196(%N2)0.5 +158(%O2)0.5 + 45(%C)0.5 +20(%Fe)0.5 + 57 或者: HB=;;通常把TiO2含量 85%的产品称为高品位钛渣简称高钛渣。 TiO2含量 85%的产品称为低品位钛渣简称钛渣。 (1)低品位钛渣:含TiO2 70-78%、FeO 8-12%,具有很好的酸溶性,又称酸溶性钛渣,供硫酸法生产钛白。 (2)高品位钛渣:含TiO2 85-95%、FeO 3-4%,供氯化法生产TiCl4和氯化生产人造金红石。;3.1.2 采用氯化冶金的原因与氯化冶金特点 1、采用氯化冶金的原因 由于直接还原TiO2制取氧含量达到标准的金属钛相当困难,如用Li、Mg、Ca、Ba、Al尽管从热力学上说这五种还??剂可以将TiO2还原,但由于生产成本和其他技术条件限制了这些方法的实际应用。正因为TiO2直接还原法难实现大规模的工业生产,所以,才迫使人们将氯化工艺引入钛提取冶金生产过程。;2、氯化冶金的特点 概括地说,氯化冶金工艺具有下列特点: ①Cl2的化学性质活泼,对原料的适应性强,因而可以用氯化冶金法处理一些不易用其他方法处理的物料,尤其适宜于处理低品位复合共生矿。 ②各种氯化物的物化性质相差较大,易于提纯、分离氯化产物,并综合利用矿物中各种有价组分;作业温度较其他火法冶金低。;③以金属氯化物为原料,容易选择合适的还原剂 ④氯化剂价廉易得。 它的缺点是氯化剂腐蚀性强,容易侵蚀设备、恶化劳动条件并污染环境。 3.1.3 加碳氯化反应 制备TiCl4无论选用何种钛矿物料,其主要有价成分为TiO2。 TiO2 ——Cl2系的直接氯化反应为: TiO2 + 2Cl2 TiCl4 + O2 (3-1) ΔGT°= 184300 – 58T (409 – 1940K) 为降低反应自由能,使ΔGT° 0,必须向系统里不断地通入氯气和不断地排出TiCl4和氧气,直接氯化方能实现。但是这要消耗大量的氯气,而且氯气的利用率很低,在经济上是不可取的。;3.1.4 氯化工艺简介 根据氯化床层或反应介质的特性可将高钛渣的氯化工艺分为三大类。 1、竖式电炉氯化 竖式电炉氯化又分为:固定床竖炉氯化(属间歇式作业)和连续式竖炉氯化 2、融盐氯化 3、沸腾氯化 沸腾氯化是将流态化技术应用于TiCl4的生产过程。现遵义钛厂就是用该法生产TiCl4(日本、美国也用此法)。;3、配碳比: 按照总氯化反应方程式: TiO2 + (1+?)C + 2Cl2 = TiCl4 + (1-?)CO2 + 2?CO ?可由尾气中CO和CO2的分压确定 ?=(Pco/2)/(Pco/2 + Pco2) 若TiO2量为1mol,则理论配碳比为(1+?)mol 若尾气中Pco: Pco2=1:1,则理论配碳比应为20%,在实际中沸腾氯化生产中配碳比一般接近30%(质量系数)。这是因为在生产中除TiO2外,还有低价氧化物和其他杂质及机械损失等。; 4.1.2 杂质分类 1、总体分类 按照物理状态可将粗TiCl4中的杂质分为以下四类: 既气态杂质、液态杂质

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