鞣制化学课件-不浸酸铬鞣法.pptxVIP

;三、不浸酸铬鞣法 ; 在常规铬鞣工艺的pH值范围内（pH值由2.0至4.0），胶原羧基的离解量低于60%；而在高pH值铬鞣工艺的pH值范围内（pH值由6.0至4.0），胶原羧基几乎能达到100%的离解，从而使胶原羧基的活性大大增强，更易与铬鞣剂分子发生交联结合作用。 ; 不浸酸铬鞣剂C—2000，具有较强的耐碱稳定性。离子交换色谱分析：在铬鞣液陈放初期，溶液中98%以上的铬配合物为阴、中性配合物，陈放4～6h后的铬鞣液中阳铬配合物的含量为20%左右 。 ; ; 在不浸酸铬鞣2～3h后，蓝皮的收缩温度90℃以上，说明皮内的铬鞣剂在鞣制2～3h时，便能很大程度地与皮胶原结合。 ;四、铬鞣废液回收利用控制原理 在常规鞣制过程中，铬的有效利用率在70% 废铬液中Cr2O3含量高达2—8g/l ; （一）碱沉淀回收法 1．碱沉淀回收法原理 （1）碱性越强的碱，生成氢氧化铬沉淀的速度越快，然而絮凝沉淀所需时间越长。 过高的pH值使氢氧化铬沉淀又变成了可溶性铬酸盐，影响铬的回收效果。实际操作中一般控制温度为50～60℃，pH值为8～9。 针对氢氧化钠作为铬沉淀剂的不足，结合用氧化镁作沉淀剂，可使铬的沉淀反应较缓和，形成的粒子大，沉淀体积小，沉降迅速。 ;2．碱沉淀回收法处理流程 将鞣制废铬液、挤水废铬液等全部收集至贮存槽，待静置平衡后用泵抽入沉淀池。在沉淀池中加入溶解的NaOH和粉状氧化镁，调节pH值至8.0以上，缓慢搅拌2小时以上。静置后收集铬沉淀，再加入硫酸溶解沉淀，溶解时控制pH在2.5～3.5。 ;优点： （1）回收处理后的铬鞣液与新配制的铬鞣液的铬配合物组成、电荷等性能非常相似， （2）回收的铬鞣液性能较稳定，可用于任何品种皮革的鞣制加工过程，并且不降低成革质量。 缺点： （1）沉淀池中的上清液中含有大量中性盐，这些废液的产生又增加了废水中中性盐的含量 （2）收集废液、沉淀、压滤、溶解的处理过程较复杂，设备投资较大，运行成本较高。 ;（二）铬鞣废液直接循环利用法 基本方法是将收集的废铬鞣液经过滤、分析、材料补充后，直接用于浸酸、鞣制或复鞣等工序。铬鞣废液可长期??环使用。 ;2．铬鞣废液用于浸酸 铬鞣废液用硫酸调节pH值至2.5，静置不同时间的鞣液组成分析结果见下表： 阴中性、+1价电荷组分及低阳电荷组分为主，分子较小，利于铬的渗透，不会出现表面结合过多的现象。 ;操作注意点： （1）控制加料顺序，即先加酸到废铬液，当废铬液中的铬配合物组成变化达到平衡后，再用于浸酸。 （2）循环用于浸酸的废铬液的温度控制很重要，特别是在夏季。浸酸温度高，废液中铬配合物水解程度加大，容易造成“铬花”；浸酸温度过高，酸对皮胶原水解加剧，易造成成革的空松和纤维的发脆，使成革强度降低。 ;3．铬鞣废液用于鞣制 废铬液经蒸汽加热至60～70℃，并保温30分钟后及静置1周的离子色谱分析结果见下表： ; 废液加温并静置短暂时间，阴中性及低阳电荷组分较多；静置时间延长，高阳电荷组分增多。这就保证了废铬液用于铬鞣过程中升温的安全可靠：铬鞣中后期加入刚加热的废液用于升温，废液中铬配合物的电荷较低，在皮中更多地体现为渗透作用。避免了高阳电荷配合物对粒面的过度收敛产生的“粗面”现象。升温后，随着转鼓的有温转动过程，配合物发生水解，分子变大，电荷升高，逐步增强鞣制作用。 ; 铬鞣废液直接循环利用法，投资少，见效快，不仅解决了铬鞣废液的排放问题，还能节约大量的盐和铬，减轻了中性盐和铬对环境的污染。实际操作中，控制废铬液比重为，从而控制补加的中性盐量，铬鞣时KMC铬鞣剂用量由7.0%减至5.5%，经长期循环，仍能保证成革质量。 ;第二章作业题