木质素化学PPT课件.pptVIP

（5）磺甲基木质素胺—两性离子木质素 双重改性，带阳离子基团，阴离子基团的木质素。 木质素磺甲基胺盐做染料分散剂。 合成：①甲醛对木质素羟甲基化；②在氨或三乙醇胺参与下用SO2或亚硫酸盐磺化形成木质素磺甲基胺盐。 例： 木质素料浆，用50% NaOH调pH=11, 加入3mol甲醛，70℃反应3h，用25%的硫酸调pH=2，加热至80℃沉淀，室温过滤，水洗羟甲基木质素。将产物制成25%的料浆，加入2.5mol三乙醇胺和2.5mol SO2调pH=6.3，95℃磺化8h，得木质素磺甲基胺盐。 二、 木质素的化学反应 磺甲基木质素胺—两性离子木质素合成 二、 木质素的化学反应 5.木质素烷基化反应 在木质素的酚羟基和醇羟基发生烷基化反应。形成醚。 例：木质素与卤代烷在摩尔比1：1时，用水和异丙醇（1：2V:V）为混合剂反应3h，烷基化木质素经蒸馏水洗涤后，每克烷基化木质素用8ml的浓硝酸于室温下反应0.5h，升温0.5h，用冰水洗涤过滤，得到产物。 二、 木质素的化学反应 木质素烷基化反应 二、 木质素的化学反应 木质素烷基化反应 引入的烷基链含6-18个碳原子,水溶性表面活性剂； 含18-24个碳原子,油溶性表面活性剂。 二、 木质素的化学反应 6.木质素接枝共聚反应 （1）木质素的酚羟基和苯环与乙烯基类单体，环氧乙烷在催化剂作用下发生接枝共聚反应。 乙烯基类单体：丙烯酰胺、丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛。其中研究最多的是木质素与丙烯酰胺的反应（丙烯酰胺在烯类单体中活性最大，苯乙烯活性低）。 二、 木质素的化学反应 （2）自由基反应，需要引发剂。 常用引发剂：铈盐（Se(NO3)2）、H2O2-Fe(II)、高锰酸钾、过硫酸盐(铵或钾)及γ射线照射等。 （3）共聚与均聚反应有竞争 共聚：木质素与乙烯基类单体； 均聚：乙烯基类单体之间聚合。 （4）苯酚抑制共聚反应，一般先甲基化，再接枝共聚。 甲基化：重氮甲基化，硫酸二甲酯 二、 木质素的化学反应 木质素氧化还原引发共聚机理 二、 木质素的化学反应 木质素接枝共聚反应（环上反应为主） 二、 木质素的化学反应 二、侧链上的反应 主要反应：烷基化、酰基化、异氰化、酚化、氧化。 二、 木质素的化学反应 1.木质素的氧化 （1）结构中有多部位可以氧化分解，产物十分复杂。 （2）利用氧化反应研究木质素结构。 如碱性硝基苯氧化产生香草醛、紫丁香醛和对羟基苯甲醛，确定木质素的基本结构单元比例。 高碘酸盐氧化生成芳香酸，推断木质素的二聚体联接方式。 （3）O2不能氧化木质素结构，但在碱性条件下（O2-NaOH），木质素的酚羟基解离，使O2生成游离基（OO.），即只氧化酚型木质素，生成醌。 二、 木质素的化学反应 （4）臭氧：能与酚型和非酚型木质素发生亲电取代反应。 （5） H2O2：在碱性介质中不能氧化木质素苯环，但能氧化侧链的羰基和醌型结构，破坏发色基团，达到漂白的目的。过氧化氢对木钙的聚合或降解作用均较弱, （6）过硫酸铵：可使木钙发生聚合反应。过硫酸铵氧化木钙时,条件：过硫酸铵的用量为4%～6%,温度为80～90℃, pH=8～10 过硫酸铵在碱性条件下使木钙酚型物发生离子化脱氢,产生了游离基,提高了木钙的反应活性,促进了木钙分子游离基之间的聚合反应。 二、 木质素的化学反应 木质素的氧化 二、 木质素的化学反应 2.还原反应 （1）还原反应目的： 对还原产物进行分离和鉴定，推断木质素的结构； 通过控制还原条件，生产苯酚或环己烷等有价值的化工产品； 制备碳纤维的合适原料。但聚合度较高、流动性差,不能直接用于碳纤维纺丝，因此，进行结构调制，木素碳纤维原料（加氢） （2）木质素的还原分解产物很多。 二、 木质素的化学反应 2.还原反应 （3）催化(catalyst)还原（氢解，hydrogenation） 常用催化剂： 氧化铜铬和雷尼镍（Raney nickl） 反应条件： 高温高压，1%-15%Raney镍或钯的催化，温度300-500℃、压力3.5MPa条件下，用H2或CO还原木质素的水溶液， 产物： 木质素分子的酚醚键断裂，侧链的羰基还原成亚甲基，得到分子量250-300之间的多酚羟基物。 二、 木质素的化学反应 2.还原反应 （3）催化还原（氢解，hydrogenation） 特点： 反应条件较高，不适宜于工业化，生产成本较高，反应选择性较差，苯环加氢开裂。催化剂用量大,易中毒，不易长期保存。 二、 木质素的化学反应 2.还原反应 （4）电化学加氢(electrochemical h