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《精美有机合成基础》练习题 第一章有机合成反响理论 1.比较下列化合物进行SN1反响时快慢，并解释。 A．CH3CH2CH2CH2CH2Br 答：（考察烷基构造的影响）叔仲伯，原因：在SN1反响中，正碳离子的生成 是反响速度的控制步骤，因此卤代烷的反响活性主要取决于生成的正碳离子 的稳定程度。叔正碳离子上有较多的C-H键与正碳离子的空轨道发生超共轭 效应，结果使正碳离子上的正电荷分别而稳定，因而叔正碳离子最稳定，仲 正碳离子次之，伯正碳离子的超共轭效应最少，所以稳定性最差。 B．CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2ICH3CH2CH2Br 答：（考察离去基团的影响），IBrCl，原因：离去基团的碱性越弱，形成的负 离子越稳定，越容易被进入基团取代，而碱性排序有IBrCl。 2.比较下列化合物进行SN2反响时快慢，并解释。 A．CH3CH2CH2CH2CH2Br 答：（考察烷基构造的影响）伯仲叔，原因：关于双分子反响，必须由两个分 子碰撞才能发生反响，所以反响速度的差别直接和取代基大小相关，而与它 的吸电子或给电子的能力无关。随着连有卤素的碳原子上所接的取代基数目 的增加，SN2反响的活性就降低。 B． 答：同第1题B。 3．下列各组亲核取代反响中，反响速度较快的是①、（B）②、（B） ①、A．CH3CH2CH2Br+NaOH→CH3CH2CH2OH+NaBr B．CH3CH2C