火工药剂课件.pptxVIP

;第一部分起爆药制造与性能;第一节 二硝基重氮酚制造 ;名称及结构： ;二十世纪70年代提出醌式结构： 2-重氮4，6-二硝基醌 （quinone）醌;①物理性质 ; 吸湿性： 小，纯品工艺品（表面形成一层抗水杂质层） 工业品：表面有副产物：硝基酚类，重氮氨基物，偶氮物等 （吸湿性小） （Ar-N=N-Ar） 平衡水份：0.1～0.3%（对起爆力无影响）; 溶解度： 水中约 0.09～0.1% 丙酮中 5%（30℃），即溶解度5.34克 用热丙酮(或硝基苯)加冰（或乙醚）冷 却法可提纯DDNP ;②化学性质; 热安定性较好，60℃长期加热不分解。 60℃以上，缓慢分解 100℃以上分解加快，苯环破坏 受日光照射变化 日照后，发黑，纯度↓，起爆力↓ 日本资料：受光照活化发生反应; 在酸碱溶液中的安定性 在冷酸中安定，热浓硫酸中分解。（有强烈的氧化作用及吸水作用） 在碱中不稳定，发生分解，偶联反应。放出 ↑，失去爆炸性 ; 与强还原剂作用 其他有关性质 ①与酒精作用分解生成二硝基酚，乙醛，氮气。 ②有染色性及毒性。 ③爆炸性质;（1）爆炸分解反应及物理参数 分解反应 有生成（缺氧），氧平衡-58% 物理参数：爆发点（5秒） 170o～173o （1分钟） 155℃;2）敏感度 i）冲击感度，针状高，粒状（结晶） 低，含水↑冲击感度↓ 低于雷汞，氮化铅，三硝基间苯二酚铅 ii）摩擦感度，同上 iii）火焰感度较敏感，与雷汞接近 iv）静电感度 静电火花感度较其它起爆药小，摩擦静电感度也小 ; 制造方法： a)直接法 氨基苦味酸+5.5%盐酸+26～27%亚硝酸钠。20℃，棕黄色细晶，假密度0.23～0.30克/厘米3 b)克拉克法 氨基苦味酸钠+5.5%盐酸+26～27%亚硝酸钠，得到针、片状细晶，假密度同上。; c)倒重氮法 加料不方便，假密度0.5左右 d)戴维斯法 氨基苦味酸悬浮于盐酸溶液中，冷却加亚硝酸钠，搅拌20分钟的小粒??? 。 流散性稍好，假密度小 ;e)铵盐法 氨基苦味酸 结晶为花瓣状，劳动条件不好，假密度合格。 f)钠盐法 原料：苦味酸，碳酸钠，硫化钠，盐酸，亚硝酸钠 苦味酸与碳酸钠中和→苦味酸钠 ; 苦味酸钠外加硫化钠还原→氨基苦味酸钠 12.5～13.0%可加HCl 6% 氨基苦味酸钠与盐酸（8%）及亚硝酸钠（6%）进行重氮化，得二硝基重氮酚;化学反应过程： ;ii）还原反应 目的：苦味酸钠被硫化钠还原成氨基苦味酸钠 （钠盐）。; 硫化钠水解反应 （ 起还原作用） ; 还原反应过程复杂，根据硝基苯还原成苯胺原理推论如下：;（Ⅰ）与（Ⅱ）反应如下：; 如中和反应 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) 如碱性还原 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) 碱性强 多 (Ⅴ) (Ⅵ) (Ⅶ) (Ⅷ) 可单独存在，碱性副反应多、副产物多 ;减少还原液中碱含量的方法： a 用二硫化钠或硫氢化钠还原 b 加盐酸中和碱 目前有将中和与还原反应并为一步的 ; c 控制硫化钠加入量及流速 ⅲ）重氮化反应 目的：钠盐与盐酸及亚硝酸钠进行重氮化，生成二硝基重氮酚。（在水中及酸性