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热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用 热塑性聚酯弹性体（TPEE）又称聚酯橡胶，是一类含 有 PBT 聚酯硬段（结晶相，提供强度）和聚醚软段（连续段） 的嵌段线型共聚物。TPEE 硬段的刚性、极性和结晶性使其具有突出的强度和较好的耐高温性、耐蠕变性、抗溶剂性及抗冲性；软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其具有优良的耐低温性和抗老化性。它兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性。 1 国内外发展状况 TPEE 最早由美国 DuPont（杜邦）和日本东洋纺公司研制成功。据估计，现阶段全球 TPEE 总产能已超过 15 万 t/a。目前国外已开发出多种新型 TPEE。日本积水化学公司采用二羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇等 3 种单体在 200 ～ 300 ℃的高温下熔融聚合成多元嵌段共聚物；Gagon 由微生物发酵法制得含β 羟基辛酸酯的聚（β 羟基辛酸酯） PHO 可生物降解 TPEE，另外采用 2 ? 羟基丙酸和己内酯为原料，先将 2 ? 羟基丙酸转化为丙交酯，再用丙交酯与己内酯（75/25）共聚得到可降解 TPEE；Air Productsandchem 公 司研究采用 CO2 与环氧乙烷共聚生产交替共聚物（PEC ? PPC）。 国内外 TPEE 主要生产商情况如表 1 所示。 北京市化学工业研究院在国内最早研究 TPEE，已建成30 t/a 的中试生产线，所开发的各类 TPEE 填补了国内空白。辽阳科隆化工公司采用该院技术建成了 1 000 t/a 的生产线， 目前产能已扩至 5 000 t/a。2002 年四川晨光科新塑胶有限责任公司正式成立，率先在国内实现了 TPEE 的工业化生产， 建成了 1 000 t/a 的生产线。目前该公司已先后开发出 H（高性能）级、T（通用）级、C（共混改性）级、阻燃级等 20 余个牌号的产品，产能达到 2 000 t/a。余姚市晨甬塑胶公司也已得到中蓝晨光化工研究（晨光科新塑胶公司和晨光科技公司）的授权进行 TPEE 的生产销售，生产规模不详。 生产技术 原料 TPEE 中的硬段一般选择高硬度结晶性 PBT，软段则选择非结晶性的聚醚（如聚乙二醇醚 PEG、聚丙二醇醚 PPG、聚丁二醇醚 PTMG 等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯 PLLA、聚乙交酯 PGA、聚己内酯 PCL 等）。以聚醚为软段制备的 TPEE 耐寒性、柔软性及耐水解性较好，但耐光、耐热性较差；以脂肪族聚酯为软段制备的 TPEE 耐热老化性、耐候性较好，但耐水解性较差。实际生产中，可根据 TPEE 的用途来选择不同的配比，自由设计嵌段共聚物的软硬链段比例。软、硬链段的种类、长度和含量对 TPEE 的性能均有影响。 合成工艺 TPEE 可由 DMT 路线合成，也可由 PTA 路线合成。一般是DMT 或 PTA 与丁二醇先进行酯化反应，然后加入聚醚或脂肪族聚酯进行缩聚反应。TPEE 生产装置一般为三釜流程，可灵活调整，用于生产其他相关产品，特别是 PBT。 生产现状 聚酯 ? 聚醚型 TPEE 是通用型 TPEE，耐热性、耐低温性、耐化学性能和加工性能较平衡，通过调节硬、软段比例， 邵氏硬度可在 28°～ 80°之间变化。特种 TPEE 一般都是针对通用型 TPEE 的缺陷或特种用途进行改进而出现的。如东洋纺公司的PELPRENE，P ? type 是其第一代通用型TPEE，在此基础上开发出了第 2、3 和 4 代产品。其中第 4 代TPEE 可耐 175 ℃高温（前 3 代只能耐 150 ℃高温），可替代耐高温性橡胶产品，如硅胶、丙烯腈橡胶等，主要用于汽车发动机零件。表 2 为各大 TPEE 生产商 TPEE 产品的组成及应用。 产品应用 汽车工业 最初，汽车工业，尤其是引擎盖下的零部件被认为是聚 酯弹性体的主要应用领域。用聚酯弹性体制作的传动轴防尘 罩已被大量生产，以此取代传统的氯丁橡胶制成的传动轴防 尘罩。后来又被用来制作安全气囊壳体和进气管。现在，从 线缆到汽车内饰件都已用嵌段聚酯弹性体来生产。而所有这 些部件在低至 －40 ℃、高至 130 ℃时都具有非常好的柔韧性。 目前，中高档和高档防尘罩（如 CVJ）均采用 TPEE 生产。在国内，天津环宇公司已采用进口生产设备进行大批量 生产。四川晨光开发的产品也已在奇瑞、上海大众等汽车品 牌上使用。 另据报道，福特汽车公司已在多款汽车上使用了 Arnitel 材料，包括 Mondeo、S ? Max、Galaxy 和 Focus。最近，又采用Arnitel TPC 树脂作为其最近发布的 Fiesta 汽车的真空刹车管材料。 工业应用 聚酯弹性体还被广泛用于各种工业零部件中，如兼具耐热、耐油、使用寿命长的液压管。由于 TPEE 的内在稳定性， 因此可用于带有铜或金属编织层的液压管。同时