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指示剂变色在酸性滴定法中的应用 未测物质的浓度 在酸性滴注剂中，为了确定附着的终结，通常使用参考颜色。但是,滴定终点与化学计量点可能不一致,这就必然带来滴定误差,称为“终点误差”。终点误差不仅跟指示剂的选择有关,还与被测物质的浓度有关,它不包括滴定操作过程中所引起的偶然误差。终点误差说明溶液中有剩余的酸碱未被完全中和,或多加了酸或碱,因此,终点误差是可由过量或剩余酸或碱的物质的量,除以按化学计量关系计算应当加入的酸或碱的物质的量求得。本文通过理论和实例,对酸碱滴定中不同的指示剂、不同浓度的被测物质进行了分析讨论,这对确定分析样品的取样量,选用适合浓度的试剂及适当的指示剂,减少滴定误差,提高分析结果的准确度有一定的指导意义。 1 u3000酸、碱分别滴定,确定指示剂 在滴定过程中如何根据pH值的变化情况选择最适宜的指示剂来确定滴定终点,直接影响着滴定的准确性。酸碱滴定中选择指示剂的重要原则是:(1)指示剂的变色点必须在滴定突跃范围内;(2)指示剂的变色易被操作者观察。 指示剂的选择主要以滴定突跃为依据。若指示剂的变色范围处于滴定突跃范围内,终点误差小于±0.1%;若指示剂的变色范围有一部分处于滴定突跃范围之内,也可以选用,但有时误差较大。例如0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCl时,滴定突跃pH=4.30~9.70,酚酞、甲基红都是合适的指示剂。 强碱滴定弱酸时,滴定突跃较小,且处于弱碱性范围内,在酸性范围内变色的指示剂如甲基橙、甲基红等都不适用,只能选择在碱性范围内变色的指示剂,如酚酞、百里酚蓝等。酸越弱,滴定突跃越小。例如滴定0.1 mol/L,Ka=10-7的弱酸时,滴定突跃pH=9.70~10.00,即使能选择到合适的指示剂(指示剂的变色点与化学计量点一致),指示剂的颜色改变也很难辨认,要准确滴定到±0.1%是有困难的,一般可以准确滴定到±0.2%。若能选择到变色范围较窄的混合指示剂,则有可能准确滴定到±0.1%。 强酸滴定弱碱时,化学计量点和滴定突跃都在酸性范围内,应选择酸性范围内变色的指示剂,如甲基橙、甲基红等。 选择指示剂时还应注意指示剂的颜色变化是否明显,是否易于观察。例如用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCl,用甲基橙作指示剂,溶液的颜色由橙色变为黄色(pH=4.4)。理论上讲,此时未被滴定的HCl小于0.1%,但由于橙色变为黄色不易分辨,实际的终点难判定,使终点误差变大;因此选用甲基橙不合适。但当用 0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH时,甲基橙由黄色变为橙色,虽有+0.2%误差,但颜色变化明显。因此,强酸滴定强碱时,常选用甲基橙作指示剂;而酚酞指示剂适用于碱滴定酸,不适用于酸滴定碱。 2 试剂浓度的控制 2.1 待测液浓度对测定的影响 突跃范围大小决定于酸、碱的浓度。酸、碱溶液的浓度各增加10倍,突跃范围就增加2个pH单位。常用的酸碱溶液浓度为0.1 mol/L;若溶液浓度太稀,则突跃范围太小,指示剂的选择将受到限制;若溶液浓度太高,则1滴溶液的物质的量较大,引入的误差也较大。故在酸碱滴定中一般不采用高于1 mol/L和低于 0.01 mol/L的溶液。另外,酸碱溶液的浓度也应相近。 2.2 u3000酸相色谱法 被滴定的弱酸碱浓度越高,突跃范围越大,反之亦然。例如,被滴定的[HAc]=1 mol/L时,突跃范围pH=7.74~10.70,当[HAc]=0.01 mol/L时,突跃范围pH=7.74~8.70。 用一定浓度的NaOH溶液滴定不同强度(Ka不同)的一元弱酸时,滴定的突跃范围大小与弱酸的Ka值和浓度有关。一般以弱酸溶液的浓度C与弱酸的离解常数Ka的乘积CKa大于或等于10-8为滴定分析的可行性界限。当Ka值一定时,浓度越大,突跃范围越大;当浓度一定时,Ka值越大,突跃范围越大。当浓度为0.1000 mol/L时,Ka小于或等于10-9时已无明显的突跃,此时,已无法利用一般的酸碱指示剂确定其滴定终点。 3 实例分析 3.10. 1000ml/lnaoh滴注液20.00ml/l，1000ml/lh 3.1.1 未被中和的hcl浓度 由于NaOH与HCl反应,产物NaCl,是强酸强碱盐,在水中全部电离,不发生水解。因此化学计量点pH=7,而甲基橙在pH≈4时变色,即滴定到pH=4即为终点。显然,此时溶液中尚有一部分HCl未被中和。以下考察溶液中的酸碱平衡情况,求出未被中和的HCl量。 溶液中的H+一部分是未被中和的HCl,设其浓度为[H+]未中和,另一部分来自水自身的离解,其浓度等于OH-的浓度。因此,未被中和的HCl浓度应为: [H+]未中和=[H+]-[OH-] 由于溶液pH=4,[H+]=10-4mol/L,因此[OH-]=10-