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第九章 红外光谱 学习要求： 1、 学会如何借助光学技术来分析化合物的结构。 2、 掌握谱图分析，了解各个官能团的吸收峰位置，和吸收分的特点。 3、 知道影响吸收峰位置的因素。 有机化合物分子结构的鉴定，是研究有机化合物的重要组成部分，也是有机化学工作者 的一项重要任务。有机化合物的结构、性质和合成的研究是相辅相成的，性质和合成的研究 帮助人们对结构的认识，反过来，对结构的深入研究又必然会促进性质和合成研究的进展。随着科学技术的进步，运用物理方法来研究有机化合物的结构有了巨大的发展，使有机化合 物的鉴定以及结构的确定都大大简化了。这些方法中特别重要的是波谱技术，它研究电磁辐 射与分子的作用，为鉴定有机化合物和确定其结构提供了非常有价值的信息。波谱方法具有 分析速度快、用量少等优点，而且与经典官能团试验不同，样品经测试后常不会被破坏，可另作它用。根据课程的要求和分工，本章将简要介绍常用的波谱方法：红外光谱、紫外光谱、 核磁共振谱和质谱。 电磁波 电磁波或称电磁辐射，是一种空间传播着的交变电磁场，它的区域范围很广，从波长只有千万分之一纳米（nm）的宇宙线到波长用米，甚至千米计的无线电波都是电磁波（见图 9 －1）。红外光（IR）、紫外光（UV）和可见光都是某一波长范围的电磁波。 电磁波具有相同的传播速度，即C＝3×1010cm/s。 电磁波常用波长或频率来表示。它们之间的关系为： ν＝ｃ／λ 式中，ν为频率，单位是赫兹(Hz),λ是波长，单位是厘米(cm)、微米(μm)或纳米(nm)。它们的关系是：1nm=10-9m=10-7cm=10-3μm。 在红外光谱中频率还常用波数(σ)来表示，即每一厘米长度中所含波的数目，其单位是厘米-1(cm-1)。 σ＝1/λ＝υ／c 例如，波长为 300nm 的光，它的频率为： ν＝c/λ σ=1/λ 光具有波动性和微粒性，因此电磁波还可以用光量子的能量来描述。 E=hν=hc/λ 这里E 是光量子能量，h=6.624×10-34J.s 是普朗克（Plank）常数。由上式可见，波长越短，频率越大其能量也越高。 当电磁波照射物质时，物质可以吸收一部分辐射。吸收的能量可以激发电子到较高的能级 或增加分子振动能级和转动能级。分子的能量是量子化的，分子吸收辐射能也是量子化的。所以对某一个分子来说，它只能吸收某些特定频率的辐射，因为只有这些特定频率辐射的能 量，才能引起分子中电子的跃迁或振动能级和转动能级的变化，产生特征的分子光谱。如果 把某一有机化合物对不同波长辐射的吸收情况（以透射率或吸收率等表示）记录下来就成为 这个化合物的吸收光谱——如红外光谱、紫外光谱等。吸收光谱与分子结构的关系非常密切， 可以认为吸收光谱也是一个化合物的固有性质――对光的吸收性质，因此吸收光谱可以作为 鉴定有机化合物的重要依据， 图 9－2 表示一个分子在吸收各种不同波长的辐射后发生的变化。 分子吸收光谱可分为三类： 转动光谱：分子转动能级之间的能量差很小，转动光谱位于电磁波谱中的远红外及微波区域内，以此可以测定简单分子的键长、键角，但在有机化学上用途不大。振动光谱：分子振动能级间的能量差比同一振动能级中转动能级之间能量差大100 倍左右，它们大多在近红外区域内，因此称为红外光谱。 电子光谱：使电子能级发生变化所需的能量约为使振动能级发生变化所需能量的10～100 倍，一般出现在可见及紫外区域内，称紫外－可见光谱。 分子中电子能级、振动能级和转动能级如图9－3 所示。 红外光谱 红外光谱（IR）是一种吸收光谱，对有机化合物的鉴定和结构分析有鲜明的特征性。任何两个不同的化合物（除光学异构外）一般没有相同的红外光谱，因此运用红外光谱可以确定两个化合物是否相同。此外，一些官能团，虽然在分子中的地位不同，但也可以在一定的波长范围内发生吸收。根据化合物的红外光谱可以找出分子中含有哪些官能团。 在做红外光谱图时，所需样品少，速度快，因而是一种有效和常用的分析方法。 基本原理 红外光的波长处在 0.75μm 到 300μm 的范围内，习惯上将红外光谱进一步分为近 红外（λ=0.75∽3.0μm）中红外(λ=3.0~30μm )、和远红外(λ=30~300μm)三个区域。一般的红外吸收光谱，主要指中红外范围，波数在400~4000cm-1 之间。 当有机物分子吸收红外光谱后，体系能量增加，产生振动能级的跃迁。分子的振动一般包括键的伸缩振动和键的弯曲振动，伸缩振动是指沿键轴的振动，，弯曲振动是指键角交替 地发生变化的振动。图１１－７表示出了—ＣＨ —的各种振动形式，在这些振动中,只有 ２ 那些在振动是发生偶极矩变化的振动才能吸收红外光。这是因为振动引起电荷分布的改变 所产生的电场，与红外辐射的