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感受PV=nRT——重温化学热力学基础 对于我来说，当年在学习基础课程时，接触了一门叫做“物理化学”的专业课。现在看来，其实还有很多需要学习。（因为里面有很多积分公式，至今还不是很懂，所以对我来说学习难度不小。） 回想起来，我瞬间整个人都不好了，尤其是在大二的时候几乎每天都在接触热力学和相图，可以说是化学系学生的噩梦。这是一个超越物理，超越化学的东西。毁三观啊！物理和化学是怎么合成一本书的？ 转入正题，今天偷偷听了一些高中物理，突然发现很有必要复习一下这部分知识，于是本文诞生了。 什么是化学热力学基础 用热力学的定律、原理和方法来研究化学过程以及伴随这些化学过程而发生的物理变化，这就是化学热力学。 利用化学热力学能解决哪些问题 1、化学反应中的能量变化问题； 2、一个化学变化能否发生即化学反应的方向问题； 3、化学反应进行的限度问题等。 系统与环境 “系统就是人们选择的研究对象”，这种对象中包含有一定种类和数量的物质。为了明确研究对象，通常把所注意的一部分物质或空间与其余的物质或空间人为地划分开，用来研究的这一部分就是系统，系统以外的所有部分统称为环境。 三种系统 按照系统和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将系统分为三类： （1）敞开系统(open system) 既有能量交换，又有物质交换； 如：置于室温下的一杯满的、未加盖热水，其中的散热过程说明了存在能量交换，同时还有水蒸气散失，又涉及到了物质交换。? （2）封闭系统(closed system) 有能量交换，无物质交换； 如：平时我们所用的加盖保温杯。它只有能量交换，无物质交换。 （3）孤立系统(isolated system) 既无物质交换，又无能量交换。 如：将一杯满的、加盖热水置于绝热密闭容器中。 理想气体 假设这样一种气体在任何温度和任何压强下都能严格地遵循气体实验定律（具体见下图），我们把这样的气体叫做“理想气体”。 理想气体的特点 1、理想气体是不存在的，是人为规定的一种理想模型； 2、从微观上说：分子间忽略除碰撞外其他的作用力，忽略分子自身的大小，分子本身没有体积。 3、分子之间、分子与器壁之间的碰撞，都是弹性碰撞。除碰撞以外，分子的运动是匀速直线运动，各个方向的运动机会均等。 4、理想气体分子之间无分子势能，一定质量的理想气体的内能仅由温度决定，与气体的体积无关。 理想气体状态方程的推导 过程 状态发生变化，状态变化的经过称为过程，热力学的基本过程有以下四种： 等温过程：只要求系统的始态和终态的温度相同（△T=0） 。 等压过程：系统的压力始终恒定不变（△P=0） 等容过程：系统的体积始终恒定不变（△V=0） 绝热过程：反应过程中热量不能通过界面在系统和环境之间转移。 气体实验定律——波意耳—马略特定律 一定质量的气体，在T不变时，P 和V 成反比，即 常量由气体的质量、种类、温度决定。 气体实验定律——盖吕萨克定律 一定质量的气体，当P不变时，V 和T成正比。 气体实验定律——查理定律 一定质量的气体，当V不变时，P 和 T 成正比。 理想气体状态方程（克拉伯龙方程） 1834年，法国物理学家克拉珀龙把玻意耳定律、查理定律和盖-吕萨克定律合在一起，得到了理想气体方程：pV=nRT。其中，p为理想气体的压强，V为理想气体的体积，n为气体物质的量，T为理想气体的热力学温度，R为理想气体常量。 式中p、V、T及n的单位分别为Pa、m3、K及mol。R=8.314510J·mol-1·K-1称为摩尔气体常数。 大量的实验表明，一定质量的理想气体的压强、体积的乘积与热力学温度的比值是一个常数。 常量C由两个决定因素：①理想气体的质量；②理想气体的种类。即由气体的物质的量决定。 液化气体与范德瓦尔斯方程 液化气体是把气体转化为液体的物理过程，气体液化后体积大量缩小，便于搬运、储存。在低温技术尚未发展起来时，人们主要依靠压缩气体使之液化。但是，当温度超过某一临界值时无论压强多大，气体都不会液化，这个温度称为临界温度。不同气体的临界温度各不相同，如水蒸气的临界温度为647.1K，氧为155K，氢为33.2K，氦为5.2K。1869年，爱尔兰物理学家安德鲁斯首次发现这一现象，并测出二氧化碳的临界温度为304.2K，即31.1℃。 但是，处于临界状态的气体不能视为理想气体，所以理想气体状态方程不适合描述临界状态。1873年荷兰物理学家范德瓦耳斯对理想气体状态方程提出了修正，将被理想气体所忽略的气体分子自身的大小和分子之间的作用力考虑进来，得到范德瓦尔斯方程： 这样就能更好地描述宏观气体状态了。? 途径 系统由始态变到终态，可以经过不同的步骤，系统变化的具体步骤称为途径。 气体分压定律 气体具有扩散性，即能均匀地充满其所处的整个空间。混合气体的总压力等于各组分气体的分压