拜耳法氧化铝生产中的有机物.docx

拜耳法氧化铝生产中的有机物 有机物的积累和危害是大多数拜耳法氧化铝厂必须面对的问题。溶液中有 机物含量较高时，其所产生的负面影响往往是多方面的，工厂的产量、产品质 量及其它技术经济指标将因此受到严重影响。文献［1］报道，仅澳大利亚每年 由于有机物造成的氧化铝产量损失就达130万吨。某些有机物的存在使生产 砂状氧化铝变得困难。因此，有机物问题成为氧化铝生产中的主要研究方向之 一。国外就拜耳法生产中有机物的行为、对生产过程的影响及其排除方法等进 行了长期的、大量的研究，取得了重要进展。 我国大多数氧化铝厂采用混联法或烧结法生产，有机物的影响很小或完 全不存在。平果铝业公司氧化铝厂是我国目前唯一的采用纯拜耳法生产的工 厂，投产较晚，原矿中的有机物含量也较低，有机物的影响需继续观察和研究。 我国在“九五”期间进行的中、低品位铝土矿选矿研究取得了重大的进展，但 除原矿中部分有机物进入精矿外，还有一定数量的浮选药剂被带入精矿，这种 浮选药剂在拜耳法生产中的行为及其影响如何，尚未见诸文献报道，非常值得 重视。 拜耳法溶液中的有机物 拜耳法溶液中的有机物主要来自铝土矿，絮凝剂、消泡剂、脱水剂等添加 剂也会带入少量有机物。但据文献报道，其数量和影响均较小。铝土矿中的有 机碳含量通常为0.1-0.3%，但亦可低至0.03%或高达0.6%（某些地表矿）。 热带铝土矿中有机碳含量较高，一般为0.2~0.4%，而一水硬铝石型铝土矿中 的含量则较低，通常为0.1%。南美、非洲、澳大利亚铝土矿中的有机物含量 较高，而欧洲、俄罗斯和中国的大多数铝土矿有机物含量较低。 铝土矿中的有机物分为腐殖质和沥青两种［2］。腐殖质主要成分为木质素转 变的产物一腐殖酸。腐殖质成分复杂，其平均元素组成为，％：58%C，36%O， 2 4%H2, 2%N2及其它杂质。腐殖质易溶于碱液。沥青中的C和H含量比腐殖 质中的高，实际上不溶于碱液。据文献［3］，铝土矿高压溶出时，腐殖质几乎 全部溶入溶液，而沥青的溶出率不高于10%，在赤泥浆液稀释及沉降分离过 程中，又全部析出进入赤泥。Jose G. Pulperiro等［4］报道，在铝土矿溶出条 件下，60-90%的腐殖质溶解于强苛性碱溶液中，生成腐殖酸钠。不溶解的腐 殖质是由于被铝土矿中不溶的无机物结合或吸附。 虽然原矿中有机物的含量一般不高，在铝土矿溶出时也非全部进入溶液， 但由于种分母液与洗液是循环的，拜耳法流程中的有机物会逐渐积累，直至达 到进出平衡为止。溶液中有机物的平衡浓度主要取决于铝土矿中有机物的含量 及其组成，也与溶出条件等有关。一般情况下，拜耳溶液中有机碳含量为 7-15g/L，在极端情况下可达25g/L［5］。文献［6］报道，处理热带铝土矿的德 国施塔德氧化铝厂的溶出液中，有机碳含量甚至高达34g/L。 B. A . SHHHeHKO ［7］早期所作的乌拉尔氧化铝厂有机物的平衡表 明：随铝土矿（一水硬铝石型）进入流程的有机物占全部有机物的88.5%， 其余11.5%来自面粉（当时用作赤泥絮凝剂），而赤泥排走的有机物占全部有 机物总量的83%，仅有17%进入溶液。进入溶液中的有机物主要随苏打结晶 （据有关资料，苏打结晶中有机碳含量达0.5~1.5%）和氢氧化铝排出，二者 分别占原矿中有机物总量的5.7%和 4.5%，按对进入溶液中的有机物总量计 算，则分别占33.5%和26.5%，其余则随苏打苛化后的石灰渣、蒸发母液等 排出或循环。 文献［4 ］列举了铝土矿中的有机碳在浸出过程中降解产物的一组典型数据： 其中成为碳酸钠的占15%，草酸钠10%，溶解的有机物钠盐（TOC）占55%， 20%的有机碳未溶出而进入赤泥。 S.C. Grocott［8］测定了澳大利亚Darling Range铝土矿中总碳在浸出过 程中（150 C，实验室条件下）的平衡。该矿中有机碳占总碳量的80%， 20%为无机碳。浸出时总碳的40%进入赤泥，其余60%中变成草酸钠、非草 酸钠形态有机物以及碳酸钠形态的碳分别占10%，40%和10%。 文献中还报道了一些国外拜耳法厂溶液中有机物的含量、组成及性质等情 况，因各自处理的铝土矿及生产工艺不同而存在较大差异。 G. Lever，J. C. Guthrie，K. Yamada，P. T. The， N. Brown，C. Sato, K. Solymar，S. C.Grocett，Gilbert Bouzat 及 3 . E . Mo b c e c o b 等许多学者对铝土矿中有机物在拜耳法生产中的行为、存在形态、溶解度、分 子量及各种有机物的含量等进行了广泛深入的研究［9-19］。采用了诸如气相色 谱法（GC）、凝胶渗透色谱法（GPC）、气相色谱/质谱法（GC/MS）、红外光 谱以及根据溶液中各有关