分子模拟在煤科学中的应用.pdfVIP

应 用技 动力学的方法研究不同变质程度煤在结构上的差 和焦化温度之间的关系 。模型是根据基本元素组 异，还可以模拟煤的干燥 、热解和半焦的形成、溶 成、XRD、TEM、裂解场电离、”c核磁共振和红外 胀、萃取和团聚物的形成。 数据构建的。焦是 由低聚物和由芳香结构构成的平 2．1 煤的干燥、热解和半焦的形成模拟 行结构组成 ，在更高温度下，二者结构不断增大。 随着工业的不断发展，煤在其中的作用显得越 平行构型受到空间位置的影响，增大相对困难．而 来越重要 ，而如何合理高效地利用煤一直是煤科学 低聚物相对容易 界一个很重要的问题。这些应用包括煤的液化和热 液化是煤的一个很重要的用途。早在 1984年， 解，而这些反应过程和煤的结构密切相关。所以从 Shinn利用分子构型研究了煤结构和液化产物之间 结构人手去探讨煤的转化作用机制是一种行之有效 的关系。同时阐述 了在官能团的脱落过程 中，煤液 的方法。 化成小分子烃类物质的过程I。Provine等利用计算 Mukhopadhya和 Hatcher利用一系列计算机模 机蒙特卡罗的方法，观察了在液化过程中自由基的 型去观察煤阶的转化4[1。忽略显微组分对煤阶转化 断裂和蜕变反应 l7【1。在该方法 中，Provine利用了一 的影响，从而简化其过程。使人们清楚地观察到褐 个小的三维构型的格子 ．同时也模拟大范围内的超 煤到烟煤煤化作用阶段煤结构的变化。Mazumdar 格。这种模拟方法更好地表征了煤的整体和物理特 也构建了从褐煤到烟煤的5个结构模型，观察到伴 征的演化过程 。比如分子量大小的分配。而且与时 随氧的脱落而发生了芳香化和缩聚作用5]【。后来 I— 间相关的液化过程可 以用动力学参数表征。可见分 wata等构建了碳含量在 78％～88％之间 3个 日本煤 子模拟技术与煤的工业利用息息相关，利用分子模 的模型嘲。密度也是表征煤结构的一个主要参数， 拟技术探讨煤的转化利用，是一种行之有效的方法。 Murata用 CAMD模拟了Akabira烟煤的密度．其值 2．2 煤的溶胀和萃取模拟 与实际相差不大 。低变质程度褐煤含有很高的水 根据两相理论 ，大分子骨架为煤的主体部分 ， 分．有时候其含量超过一半 以上，这对煤的工业利 它表现的性质是煤本身所具有的性质l11。和大分子 用影响很大f8]。在对煤干燥的过程 中，水分的脱出 混合在一起的小分子对大分子表现的性质有影响， 对煤的物理和化学结构会产生很大的影响。Kuma— 从而影响到 甲烷的吸附／解吸。为此通过抽提，将抽 gai用分子模拟的方法模拟了Yalourm煤 (含水量 提后残煤作为研究对象，有效认识煤的结构。 60％)和水之问的相互作用过程 。用 CAMD得到 近年来通过溶剂抽提及x射线散射、计算机模 的结果和实验相近，由于在干燥的过程中煤的结构 拟对ArgonnePremium煤样库中的煤分子之间及煤 发生了变化，使得这一过程不可逆。 与溶剂之间的关系研究，揭示了煤聚集态结构的一 对于煤的热解和半焦的形成过程 ，早在 1942 些细节，如wertzD及其同事通过对 ArgonnePre— 年，Fusch和Sandoff通过寻找煤分子代表构型，设 mium煤样库 中煤样吡啶处理以后的X射线分析表 计了其热解路径 。早期的工作都是利用分子模型 明毗啶以氢键 的方式与煤 中芳香单元边缘的氧结 去研究煤在加热过程中的变化，目前更多的工作也 合 。形成芳