高分子物理考研题库厦门大学.docxVIP

习题库 第一章 1. 1高分子链的近程结构 1.1.1结构单元的化学组成 例 |一1以下化合物，哪些是天然高分子化合物，哪些是合成高分子化合物 (1)蛋白质，(2) PVC,(3)酚醛树脂，(4)淀粉，(5)纤维素，(6)石墨，(7)尼龙66, (8)PVAc,(9)丝，(10) PS,(II)维尼纶，(12)天然橡胶，(13)聚氯丁二烯，(14)纸浆，(15)环氧 树脂 鲜：天然(1)(4)(5)(6)(9)(12)(14),合成(2)(3)(7)(8)(10)(11)(13)(15)1.1.2构型 例1一2试讨论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的构型，假定不考虑键接结构(画出结构示意 图)。 解：聚异戊二烯可能有6种有规立构体，它们是： ① 顺1,4加成 wCH2\CH … CH3/C C 、H ② 反1,4加成 C=C CH3/ CH2 ③1,2加成全同立构 岳 目 岳 ④3,4加成全同立构 H ⑤ 1,2加成间同立构 R CH?R HIHI’HI I CH3 I RI CH?H H H ⑥ 3 , 4 加 成 间 同 立 构 (R=— C(CH)=CH?) (R=—CH=CH?) (R=-C(CH)=CH?) 常见错误分析：本题常见的错误如下： (1)将1,2加成与3,4加成写反了。 按IUPAC 有机命名法中的最小原则，聚异戊二烯应写成 CH? CH? —fCH-C=CH-CH2)- 而不是 —(CH?-CH=C -CH)- 即 CH3在2位上，而不是在3位上。 (2)顺1,4加成又分成全同和间同两种，反1,4加成也分成全同和间同两种。顺1,4或 反1,4结构中没有不对称碳原子，没有旋光异构体。甲基与双键成120°角，同在一个平面上。 例1一3环氧丙烷经开环聚合后，可得到不同立构的聚合物(无规、全同、间同),试写出它们 的立构上的不同，并大致预计它们对聚合物性能各带来怎样的影响? 解：聚环氧丙烷的结构式 如下： *3 4-CH2—CH— 存在一个不对称碳原子(有星号的),因而有以下全同、间同和无规立构体。 H CH?I CH3 H CH3 I H CHIIH ①全同 HI H ②间同、0/卜工/°履/ト0/ト HIH ②间同 f H CH3 CH3 H ③无规⊥/fc/T ③无规 H I H 性能的影响是： 全同或间同立构易结晶，熔点高，材料有一定强度；其中全同立构的 结晶度、熔点、强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低，强度差。 常见错误分析： 只存在间同立构，不存在全同立构。 To 負 3 以上写法省略了 H, 根据上述结构式，似乎只存在间同不存在全同。这是一种误解，实际上 碳的四个价键为四面体结构，三个价键不会在一个平面上。而在平面上表示的只是一个示意， 全同与间同的真正区别在于CH3 是全在纸平面之上(或之下),或间隔地在纸平面之上和之下。 例1-4试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。式中D表示链节结构是D 构型， L 是 L 构型。 (1) -D-D-D-D-D-D-D- (2) -L-L-L-L-L-L-L- —D-L-D-L-D-L-D-L-(3) —D-L-D-L-D-L-D-L- 3 1 1 1 日 (4) —D-D-L-D-L-L-L- 解： (I)全同立构；(2)全同立构；(3)间同立构；(4)无规立构。 常见错误分析： “(1)和(2)是均聚：(3)是交替共聚；(4)是无规共聚。”这里是将 构型与共聚序列混为 ·谈。 例1-5计算在平面锯齿形间同和全同 PVC 链中最近邻的两个氯原子的中心之间 的距离。氯原子的范德华直径为0.362nm,从该计算结果，你能得到关于全同PVC 链的什么信息? 解：对于向同立构 PVC (a)从锯齿形碳骨架的平面观察 (b)沿链方向观察 x=0.251nm; y=2bsin 3,b=0. 177nm, 6^^109.572,因而 y=0.289nm 两个氯原子的距离为(x2+y2)5=0.383nm。 对于全同立构PVC, 氯原子的距离x=0.251nm。因而平面锯齿形PVC 链 就不可能是全同立构的。 例1-6写出由取代的二烯 CH?