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核外电子的排布规律
一、能量最低原理
所谓能量最低原理是,原子核外的电子,总是尽先占有能量最低的原子轨道,只有当能量较低的原子轨道被占满后,电子才依次进入 能量较高的轨道,以使原子处于能量最低的稳定状态。
原子轨道能量的高低为:
当 n 相同,l 不同时,轨道的能量次序为 s<p<d<f。例如,E
<E <E 。
3S 3P 3d
当 n 不同,l 相同时,n 愈大,各相应的轨道能量愈高。例如,E <E
2S
<E 。
3S 4S
当n 和 l 都不相同时,轨道能量有交错现象。即(n-1)d 轨道能量大于 ns 轨道的能量,
(n-1)f 轨道的能量大于 np 轨道的能量。在同一周期中,各元素随着原子序数递增核外电子的填充次序为 ns,(n-2)f,(n-1)d,np。
核外电子填充次序如图 1 所示。
图 1 电子填充的次序
图 2 多电子原子电子所处的能级示意图
最外层最多能容纳 8 电子,次外层最多能容纳 18 电子。
每个电子层最多容纳的电子数为 2n2个(n 为电子层数的数值)如: 各个电子层中电子的最大
容纳量
电子层(n)
电子层(n)
电子亚层
亚层中的轨道数亚层中的电子数
K(1)
s 1
2
s
L(2)
p
1
2
s
3
6
1
2
M(3)
p 3
6
N(4)
d
5
10
s
1
2
p
3
6
d
5
10
f
7
14
每个电子层中电子的最大容纳量(2n2)
2 8 18 32
从表可以看出,每个电子层可能有的最多轨道数为 n2,而每个轨道又只能容纳 2 个电子,因此,各电子层可能容纳的电子总数就是 2n2。
二、鲍利(Pauli)不相容原理
鲍利不相容原理的内容 是:在同一原子中没有四个量子数完全相同的电子,或者说在同一原子中没有运动状态完全相同的电子。例如,氦原子的 1s 轨道中有两个电子,描述其中一个原子中没有运动状态的一组量子数(n,l,m,ms)为 1,0,0,+1/2,另一个电子的一组量子数必然是 1,0,0,-1/2,即两个电子的其他状态相同但自旋方向相反。根据鲍利不相容原理可以得出这样的结论,在每一个原子轨道中,最多只能容纳自旋方 向相反的两个电子。于是,不难推算出各电子层最多容纳的电子数为 2n2 个。例如,n=2 时,电子可以处于四个量子数不同组合的 8 种状态,即 n=2 时,最多可容纳 8 个电子 ,见下表。
n
2
2
2
2
2
2
2
2
l
0
0
1
1
1
1
1
1
m
0
0
0
0
+1
+1
-1
-1
ms
+1/2
-1/2
+1/2
-1/2
+1/2
-1/2
+1/2
-1/2
在等价轨道中,电子尽可能分占不同的轨道,且自旋方向相同,这就叫洪特规则。
洪特规则实际上是最低能量原理的补充。因为两个电子同占一个轨道时,电子间的排斥作用 会使体系能量升高,只有分占等价轨道,才有利于降低体系的能量。例如,碳原子核外有 6 个电子,除了有2 个电子分布在 1s 轨道,2 个电子分布在 2s 轨道外,另外2 个电子不是占 1 个 2p 轨道,而是以自旋相同的方向分占能量相同,但伸展方向不同的两 个 2p 轨道。碳原子核外 6 个电子的排布情况如下:
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作为洪特规则的特例,等价轨道全充满,半充满或全空的状态是比较稳定的。全充满、半充 满和全空的结构分别表示如下:
全充满: ;半充满: ;全空: 。
用洪特规则可以解释为什么 Cr 原子的外层电子排布式为 3d54s1 而不是 3d44s2,Cu 原子的外层电子排布为 3d104s1 而不是 3d94s2。
应该指出,核外电子排布的原理是从大量事实中概括出来的一般规律,绝大多数原子核外电 子的实际排布与这些原理是一致的。但是随着原子序数的增大,核外电子排布变得复杂,用核外 电子排布的原理不能满意地解释某些实验的事实。在学习中,我们首先应该尊重事实,不要拿原 理去适应事实。也不能因为原理不完善而全盘否定原理。科学的任务是承认矛盾,不断地发展这 些原理,使之更加趋于完善。
原 子 的 最 外 层 电 子 数 为 什 么 不 超 过 8 个 ? 次 外 层 电 子 数 为 什 么 不 超 过 18
个?
。
由于能级交错的原因,E
>E
nd (n+1)s
。当ns 和 np 充满时(共 4 个轨道,最多容纳8 个电子),多
余电子不是填入 nd,而是首先形成新电子层,填入(n+1)s 轨道中,因此最外层电子数不可能超
过 8 个.
。
同理可以解释为什么次外层电子数不超过 18 个。若最外层是第 n 层,次外层就是第(n-1)
层。由于 E
>E
(n-1)f
>E
(n+1)s
,在第(n+
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