高性能有机纤维的性能及其应用.docxVIP

高性能有机纤维的性能及其应用 1 救济高分子纤维 所谓高性能有机纤维，是指具有良好耐寒性、低质量、高强度和高模量的特殊纤维材料。近年来，世界上最重要的有机纤维原材料发展趋势仍在迅速发展，但不同类型的产品差异很大。如芳酰胺类纤维经过多年平稳发展后,自2000年起出现供不应求的局面,且其总的趋势是朝着大型商品化的方向迈进;超高强聚乙烯醇纤维及新型聚苯并二口恶唑纤维(PBO)是目前发展最快的高强高模纤维;超强聚乙烯纤维则是我国依靠自己的技术发展最快并具有国际竞争力的品种,国内外市场前景看好。此外,聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺及其共聚纤维、萘环聚酯、聚苯并咪唑和超强聚丙烯腈纤维在我国都有不同程度的发展。以这些高性能有机纤维为增强相的先进复合材料(ACM)也随之发展,并在航空航天、汽车等领域得到应用。通常,增强纤维的表面比较光滑。比表面积小,表面能较低,具有活性的表面一般不超过总表面积的10%,所以这类纤维较难通过化学的或物理的作用与基体形成牢固的结合,而纤维增强复合材料的性能,尤其是其力学性能,在很大程度上取决于纤维和基体之间界面的结合状况,因而这就限制了其复合材料的广泛应用,所以为了提高纤维与树脂的界面粘结性,很多研究者都对纤维进行表面改性,低温等离子体则是很有效果的处理技术之一。 2 等离子体处理纤维原料的分类及化学计量特征 早在20世纪60年代末,等离子体技术就被用在有机材料的改性上,如今,作为一种表面改性技术,它的应用也越来越广泛。等离子体技术具有许多的优点:①较之传统的化学处理,等离子表面改性是一种干式工艺,不需要水和化学试剂,因此具有节能、无公害的优点,是一种更经济更环保的处理技术;②与同为干式工艺的放射线处理、电子束处理、电晕处理等相比,其独特之处在于等离子体表面处理的作用深度仅涉及表面极薄的一层,一般在离表面50nm-100nm的表层发生物理或化学变化,因而能使界面物性显著改善而纤维的本体性能不受影响。所以,等离子体技术常用来改善纤维的浸润性、粘结性、亲水性、印染性、物理或电性能,以及纤维表面的消毒和清洁等等。 等离子体被称为物质的第四态,它是由带电的正离子、负离子、电子、自由基和各种活性基团等组成的集合体。它们在宏观上是呈电中性的电离态气体,根据热力学平衡可将其分为三类: 通常,用于处理纤维的是冷等离子体,因为非热平衡等离子拥有高电子能量及较低的离子及气体温度,一方面电子具有足够的能量使反应物分子激发、离解和电离;另一方面,反应体系又得以保持低温,使反应体系能耗减少,并可节约投资,这也是冷等离子体在有机材料表面改性中有着广泛用途的原因。 3 高性能有机纤维的处理 3.1 芳伦纤维 3.1.1 芳纶纤维在高分子材料中的使用 芳纶纤维是一种高性能的有机纤维,它具有比强度高,比模量高,密度小,重量轻,耐高温,耐折,耐磨等优点。其全称为“芳香族聚酰胺纤维”,1974年,美国贸易联合会将它命名为“aramid fibers”,其定义是:至少有85%的酰胺键(—CONH—)直接与两个苯环相连接。我国则将它们命名为芳纶。它有一系列的产品,如美国杜邦公司1972年投入生产的Kevlar,1986年荷兰Akzo Nobel公司研发出的Twaron、1987年日本帝人公司生产的Technora以及俄罗斯的APMOC纤维、Rusar和SVM,我国的芳纶Ⅰ(芳纶14)、芳纶Ⅱ(芳纶1414)等。目前应用最广泛的品种为聚对苯二甲酰对苯二胺,简称“PPTA”。 由于芳纶的优异性能,使其在航空航天、军事装备、建筑、交通工具、通讯电缆等领域得到了广泛的使用,特别是已大量用作纤维增强复合材料中的骨架部分。由于它的用途十分广泛,曾被称为“全能纤维”。在芳纶、碳纤、高强高模聚乙烯这三大高性能纤维中,芳纶的产量和需求量是最大的。据统计,用于防弹衣、头盔等约占7%～8%;航空航天材料、体育用材料约占40%;轮胎和胶带骨架材料等约占20%;高强绳索等约占13%。 3.1.2 杂环芳香族聚酰胺表面预处理 芳纶是一种由高度取向结晶微区组成的材料,具有一些缺陷和空隙,但没有无定形区。芳纶纤维表面缺少化学活性基团,表面浸润性也差,而且表面光滑,致使其增强的复合材料的界面粘结较弱。另外芳纶纤维具有独特的“皮-芯”结构,芯部由许多靠氢键连接的棒状分子构成,表皮由结晶程度更高的刚性分子链沿纤维轴向排列而成,其厚度大约只有整个纤维直径的1%～10%。由于分子链段中的庞大苯环的位阻作用,而使分子链间氢键很弱,横向强度大约只有纵向强度的20%,尤其当纤维表皮受到破坏时,整个纤维力学性能下降得很快,严重影响了其复合材料的力学性能。因此,很多国内外的研究者对其提出很多改善方法,发现低温等离子体技术是一种最佳的处理方法。 中国科学院化学研究所的笪有仙、孙慕谨等研究了用不同气体的冷