二 原子吸收光谱法(共78张PPT).pptxVIP

第一节概述 第二节基本原理 第三节仪器 第四节干扰及其抑制 第五节定量分析方法; 原子吸收法的特点 1.高选择性 2.检出限低，可达10-10g, 无火焰法可达10-4g 3.准确度高， 一般0.5%～2%测定误差。 4、可测定的元素多，于采用的火焰类型有关。空气- 乙炔火焰可测36种元素， N2O- 乙炔火焰可测33种元 素，间接测定法可测16种元素，除交叉测定外，供 可测70多种元素。 5.分析速度快 6. 在通常情况下，分析一个元素，就要用该元素的 空心阴极灯作光源。;; 原子吸收光谱分析原理 原子吸收光谱法是基于基态原子对特征谱线的吸收而建 立起来的一种元素分析方法。 原理：从空心阴极灯(光源)辐射出来的特征谱线， 通过含有该待测元素的基态原子蒸气后，由于该待测 元素对特征谱线进行吸收而使特征谱线的强度减弱， 在一定范围内，特征谱线的减弱程度(吸光度)与待 测元素的含量呈正比。; Source Chopper (b) Absorption Flame photometer(a), and atomic absorption spectrometer (b).; 基态与激发态原子的分配关系 在一定的火焰温度下，火焰中基态原子数N,与激发态 原 子 数 目N j 的 热 平 衡 比 值 符 合 波 茨 曼 分 布 (Boltzman)。; Percent Ionization of Alkali and Alkaline Earth Metals in Various Flames; 由以上表格中不同火焰温度下的波茨曼分布 (Boltzman) 可见，原子吸收条件下，火焰中的基 态原子数目占绝对优势，与激发态原子比较，甚至 可以火焰中全部是基态原子，使得原子吸收的基本 要求(即基态原子蒸气对特征谱线的吸收)能得到 满足。 但对于火焰光度法，激发态原子返回基态产生的发 射光谱是其分析基础，而在低温火焰中，激发态原 子所占比例很少，比较原子吸收更容易受火焰温度 变化的影响，所以测定误差较大。;; 激发态原子的生存寿命不一样而产生的谱线宽度 约为10-?nm, 在实际分析工作中，由于其它影响变 宽的因素很多，而且影响强度较大，因而实际上观 察不到原子线的自然宽度。; 谱线变宽 热变宽 热变宽又叫多普勒变宽。原子在热运动中相对检测 器位移而产生，离检测器越近，频率约高，波长约 短；离检测器越远，频率约低，波长约长。在日常 生???中，我们也可体会到声波的多普勒效应，如在 铁路旁站着等火车开过时，当火车从远处向近处开 来，声音由低沉变为高尖，反映了声频由低到高。 在光谱学中的这一现象相对于电磁波的频率由低到 高，波长由长变短。 由于热变宽，可使原子线的宽度提高到10- 3nm 数量 级。; 压力变宽(碰撞变宽) 原子热运动时，由于相互碰撞而使能级的不 确定性增加，即引起能级稍有变化。在试样原子化 过程中，由同类原子碰撞引起的变宽称为赫兹马克 变宽；非同类原子碰撞引起的变宽称为劳论兹变宽 它们是原子吸收分析不适宜分析高浓度试液的原因 之一。 压力变宽与热变宽为同一数量级，使原子线增 加到10-3nm。;; 用单色器从连续光谱中分出 的单色光与原子吸收光谱宽 度的比较。在使用连续光谱 作光源的情况下，单色光的 带宽为0.2nm, 原子吸收线 宽度为103nm, 即使100% 被吸收，发射光的强度也只 下降0 .5%,若只产生10% 吸收，则强度仅下降0.05% 无法检测。; 积分吸收与峰值吸收 以上分析表明无法用单色器分出的光进行原子吸收测 定，所以尽管原子吸收现象在19世纪初便被人们发现 但是一直未能在分析中利用。1955年澳大利亚物理学 瓦尔西 (A.Walsh) 提出了峰值吸收的理论，从而奠 定了原子吸收分析的基础。 峰值吸收理论认为：当锐线光源发射的谱线，其中心 频率刚好与原子吸收的中心频率相同，且能保证锐线 光源的谱线宽度小于原子吸收谱线宽度的1/5时，这样 锐线光源的光理论上可以100%被原子吸收，从而实现 对峰值吸收的测量。; 由于只有同种元素的原 子才能发射相同波长的 光，所以测定某种元素 就要使用该元素的空心 阴极灯。同时要控制空 心阴极灯使其发射的谱 线宽度比吸收线窄，满 足测定要求。; sburce 调制解调 (b) Absorption Flame photometer(a), and atomic absorption spectrometer (b).;;; 镍空心阴极灯 的发射光谱; 火焰原子化装置 有全消耗型和预混合型，前者一般不用。预混合型通常 包括四个部分：喷雾器、雾化室、燃烧器和火焰。 喷雾器的主要技术指标是提升率， 一般在3～8m l/ 分之间，高好。 雾化室的主要