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教学目标:
第二章 滴定分析概述
了解滴定反应的条件与滴定方式。
掌握指示剂变色原理、变色区间。
掌握指示剂的选择。
掌握滴定分析法计算。
重点与难点:
滴定反应的条件与滴定方式。
指示剂的选择。
滴定分析法计算。
第一节 概述
一、有关术语:
1、 滴定分析:
是将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液,通过滴定管滴加到待测组分的溶液中, 直到标准溶液和待测组分恰好完全定量反应为止。这时加入标准溶液物质的量与待测组分的 物质的量符合反应式的化学计量关系,然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测 组分的含量。这一类分析方法称为滴定分析法。
2、滴定:
将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程。
3、滴定剂:
浓度准确已知的试样溶液。4、指示剂:
滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。5、滴定终点:
滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点(实际)。6、化学计量点:
滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点(理论)。7、终点误差:
实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点常常不能恰好吻合,它们之间往往存在很小的差别,由此而引起的误差称为终点误差。
滴定分析方法快速,简便,准确度高,它常用于测定含量≥1%的常量组分在生产实际和科学研究中应用非常广泛。
1
二、滴定反应的条件
适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件:
反应必须定量地完成即反应按一定的反应式进行完全,通常要求达到 99.9%以上, 无副反应发生。这是定量计算的基础。
反应速率要快对于速率慢的反应,应采取适当措施提高反应速率。
能用比较简便的方法确定滴定终点。
凡能满足上述要求的反应均可用于滴定分析。
三、滴定分析方法:
根据反应类型的不同,滴定分析法分为: 1)酸碱滴定法:如滴定反应的条件与滴定方式氢氧化钠滴定醋酸。2)配位滴定法:如EDTA滴定金属离子。 3)氧化还原滴定法:如高锰酸钾滴定双氧水。
4)沉淀滴定法:如硝酸银滴定氯化钠。
四、 滴定方式
1)直接滴定法:
该法适于滴定反应满足滴定分析必备的三个条件。2)返滴定法(剩余滴定法)
先准确加入过量标准溶液,使与试液中的待测物质或固体试样进行反应,待反应完成以后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。
适用:反应较慢或难溶于水的固体试样例如:
Al3+
Al3+定过量 EDTA 标液
剩余 EDTA Zn2+标液,EBT
返滴定返滴定
3)置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应,定量置换出另一种物质 ,再用标准溶液去滴定该物质的方法
适用:无明确定量关系的反应
如:Na2S2O3 与 K2Cr2O7 的反应无定量关系。
2但 K2Cr2O7 +过量KI 生成定量的 I ,生成的I2 再用 Na2S2O3 标液滴定,淀粉指示剂,
2
终点的现象是深蓝色消失。
4)间接滴定法:
通过另外的化学反应,以滴定法定量进行。
Ca
Ca2++C2O4 →CaC2O4
2-
↓
+ H2SO4
→
C2O4 +KMnO4(标液)(间接滴定了Ca2+)
2-
2
由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用,更加扩展了滴定分析的应用范围。
第二节 基准物质和标准溶液
一、 基准物质
1、定义:
能用于直接配制或标定标准溶液的物质,称为基准物质。
2、要求:
基准物质应符合下列要求
试剂的组成与化学式相符
具有较大的摩尔质量
纯度高,性质稳定
能够满足上述要求的物质称为基准物质。在滴定分析法中常用的基准物质有邻苯二甲酸
氢钾(KHC8H4O4)、Na2B4O7·10H2O、无水 Na2CO
、CaCO3、金属锌、铜、K2Cr O 、KIO 、
As O 、NaCl 等。
3 2 7 3
二2 、3
标准溶液的配制
配制标准溶液的方法一般有两种,即直接法和间接法。
1、直接法
准确称取一定量的基准物质,溶解后定量转移入容量瓶中,加蒸馏水稀释至一定刻度, 充分摇匀。根据称取基准物的质量和容量瓶的容积,计算其准确浓度。
2、间接法
先配制近似于所需浓度的溶液,然后用基准物质或另一种标准溶液来标定它的准确浓 度。例如,HCl 易挥发且纯度不高,只能粗略配制成近似浓度的溶液,然后以无水碳酸钠为基准物质,标定 HCl 溶液的准确浓度。
三、标准溶液浓度的表示方法
1、物质的量的浓度:
物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
物质的量(n)的单位为摩尔(mol),它是一系统的物质的量,该系统中所包含的基本单元数与 0.012 kg C-12 的原子数目相等。
基本单元可以是原子、分子、离子、电子及其它基本粒子,或是这些基本粒子的特定组合。
物质 B 的物质的量与质量的关系是:
n m
C ? B ? B
(mol / L)或(mmol
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