酰化反应3羰基位碳.pdfVIP

三 羰基α位C-酰化 特点： • 可以是 “实实在在”的羰基，比如酯、酮等，也可以是羰 基的衍生物或者等价物，比如 基、烯胺等 • 与芳烃和烯烃的酰化有着本质的不同。 1.芳烃与烯烃的C-酰化，酰化剂先在Lewis酸或者质子酸作 用下形成碳酰正离子，再亲电进攻富电子的芳烃或烯烃 2.羰基α-位的酰化，一般情况下首先是被酰化物在碱作用下 形成负离子，再亲核进攻酰化剂 • 产物是1,3-二羰基化合物 1 活性亚甲基化合物的C-酰化 X H C 2 Y -NO -COR -SO R ＞ -CN ＞ -COOR ＞ - -Ph 2 ＞ 2 SOR O O X X B: H C R C CH 2 + R C Cl Y Y 应用举例 O -- O 1) B CO Et NH Cl / H O O CO Et 2 4 2 2 Ph CO Et 2) PhCOCl Ph 2 O O O 1)MgCl / Et N EtO C 2 3 Cl CO Et DMSO/H O Cl 2 CO Et 2 2 2 2) O CO Et 2 Cl 0 Cl