电解质溶液活度系数的测定.docxVIP

实验目的 测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数，并计算盐酸溶液中的活度。 实验原理 将理想液体混合物中一组分 B 的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度，即可表示真实液体混合物中组分B 的化学势。 f ? a / x B B B f 为真实液体混合物中组分 B 的活度因子。真实溶液中溶质 B， B 在温度T、压力P 下，溶质B 的活度系数为： ? ? a B B /(b B / b?) 其中? B 为活度因子（或称活度系数）。 电池：Ag，AgCl|HCL|玻璃|试液||KCL（饱和）| Hg Cl Hg 2 2 ? ? （液接电势） 膜 L 玻璃电极 | | 甘汞电极 ? ? ? ?? ? ?? 玻璃 AgCl / Ag 膜 L Hg2Cl 2 / Hg 上述电池的电动势： E ? ? ?? ?? （1） Hg2Cl2/Hg L 玻璃 其中：? 膜 ? K+0.059 lg a （K 是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数） 当实验温度为 250C 时 E ?? ?? Hg2Cl2/Hg L ?? ? K ? 0.11831lga AgCl/Ag ? K ? 0.11831lg a ? K-0.1183lg ? ? m? 上式可改写为： E ? K-0.1183 lg ? ? -0.1183 lg m ? 即 lg ? ? ? ( K ? E ? 0.1183 lg m? ) / 0.1183 （2） m根据得拜——休克尔极限公式，对 1——1 价型电解质的稀溶液来说，活度系数有下述关系式 m ? ? a B B /(b B / b0 ) lg? ? ? ? A m所以 ( K ? E ? 0.1183 lg m? ) / 0.1183 ? ? A m m或 E ? 0.1183lg m ? K ? 0.1183 A m 若将不同浓度的HCl 溶液构成单液电池，并分别测出其相应的电动势 mE 值，以 0.11831gm 为纵坐标，以 为横坐标作图，可得一曲线， m 将此曲线外推，即可求得K。求的K 后，再将各不同浓度m 时所测得的相应 E 值代入（2）式，就可以算出各种不同浓度下的平均例子活 度系数γ±，同时根据a ? a? a? ? a2 ? (? m )2 之关系，算出各溶液中 HCl 相应的活度。 三、仪器药品 HCL H Cl ? ? ? 仪器: 离子活度计、干电池、移液管若干支； 药品: 0.1mol/L 盐酸溶液。 四、试验步骤 1、溶液配制 分别配置 0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.05 mol/L 及 0.1 mol/L 溶液 50mL 2、不同浓度的盐酸溶液的电动势测定 测定不同浓度HCl 溶液的E。 数据处理 1、由公式b ? C /ρ B B A, 对于一般稀溶液来说，其密度近似等于水的密度，即： m=C ，由m = C /ρ ，其中 ρ = 1.0 Kg/m3 。 B HCl 水 水 C （mol/L）HClV （ ml）HCl0.00502.50.01005 C （mol/L） HCl V （ ml） HCl 0.0050 2.5 0.0100 5 0.0200 10 0.0500 25 0.1000 50 E+0.1183lgm -0.5366 -0.5197 -0.4985 -0.4719 -0.4511 E （V） -0.2644 -0.2831 -0.2976 -0.3180 -0.3328 m （mol/kg ） 0.0050 0.0100 0.0200 0.0500 0.1000 √m 0.0710 0.1000 0.1410 0.2240 0.3160 3、以E+0.1183lgm 为纵坐标，以√m 为横坐标作图，将此曲线外推， 求K’。 由图可知K’=-0.5539 4、计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数γ 将各不同浓度的m 时所测得的相应E 值代入 lg? =1/0.1183 (K’- E – 0.1183lgm) 可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数? 。 lg? 1 =1/0.1183 (K’- E 1 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5539 + 0.2644 – 0.1183lg0.005 } = -0.1461 ? =0.7143 1 lg? 2 =1/0.1183 (K’- E 2 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5539 + 0.2831 – 0.1183lg0.01} =-0.2891 ? =0.5139 2 lg? 3 =1/0.1183 (K’- E 3 – 0.1183lgm) =1/0.1183 {-0.5539 + 0