海水设备选材与防腐小结.docx

海水设备选材与防腐小结 天津科技大学陈文放 众所周知，我们所生活的地球，大部分被海洋所覆盖(约占地球表面积的71%)。 而我国又是海洋大国，拥有长达18000公里的漫长海岸线和320平方公里的广阔领海， 随着我国国民经济和科技水平的发展，开发海洋和利用海洋资源的需求日益迫切。与 此同时，海洋环境又十分复杂，开发利用难度很大，海水作为自然界含量最多且腐蚀 性很强的天然电解质，对大部分陆地用材料都会产生很强的腐蚀作用。因此，海水用 设备的选材与防腐问题在整个海洋工程中具有举足轻重的地位。 1、腐蚀种类 电化学腐蚀 不纯的金属跟电解质溶液接触时，会发生原电池反应，比较活泼的金属失去电子 而被氧化，这种腐蚀叫做电化学腐蚀。电化学腐蚀包括两大类： 析氢腐蚀：负极：Fe-2e— =Fe2+ ； Fe +2H O =Fe(OH) +2H+ 正极：2H++2 e - =H 2 电池反应：Fe+2H O =Fe(OH) +H 吸氧腐蚀：负极：Fe-2e- =Fe 2+ 正极：O2+2H O +4e- =4OH- 2 电池反应：2Fe+O +2H O=2Fe(OH) 析氢腐蚀和吸氧腐蚀所生成的Fe(OH)2被氧所氧化，生成Fe(OH)3，脱水生成 FeO^ (铁锈的主要成分)。 2 3 2析氢腐蚀主要发生在强酸性环境中，而吸氧腐蚀发生在弱酸性或中性环境中。 微生物腐蚀 微生物腐蚀是指由微生物引起的腐蚀或受微生物影响所引起的腐蚀。微生物腐蚀 也是一种电化学腐蚀，所不同的是介质中因腐蚀微生物的繁衍和新陈代谢而改变了与 之相接触界面的某些理化性质。微生物细胞新陈代谢的中间产物和(或)最终产物的 分泌物以及外酵素都能够引发材料失效。习惯上将细菌腐蚀分为厌氧腐蚀和好氧腐 蚀两种，实际上在生物膜与细菌群体之中，多种菌类是共处在一起的，在发生厌氧腐 蚀的同时也在发生好氧腐蚀。参与腐蚀的菌主要有以下几类：硫酸盐还原菌、硫氧化 菌、腐生菌、铁细菌和真菌。 微生物腐蚀过程被公认为由以下现象组成：腐蚀，微生物污泥团，以及在厌氧系 统中观察到硫化氢、氢氧化铁或氢氧化亚铁。这个过程与产能、化学过程、石油和船 舶工业以及军事有关相当重要的关系。微生物腐蚀导致的经济损失是巨大的。据统计， 微生物腐蚀在金属和建筑材料的腐蚀破坏中占20%，油井中75%以上的腐蚀以及埋地管道和线缆中50%的故障来自微生物的腐蚀（主要是硫酸盐还原过程）。近几十年对材 料微生物腐蚀的大量研究表明，几乎所有常用材料都会产生由微生物引起的腐蚀。因 此对这几类微生物的腐蚀机理、特性以及对微生物腐蚀的防治的研究非常重要。 （3）大气腐蚀 大气腐蚀主要指海水中的溶解氧（海水中溶解氧气情况如表1-1所示），对金属 材料的腐蚀和对处于海水-空气交界面材料的腐蚀。氧是在金属电化学腐蚀过程中阴 极反应的去极化剂，对碳钢、低合金钢等在海水中不发生钝化的金属，海水中含氧量 增加，会加速阴极去极化过程，使金属腐蚀速度增加；对那些依赖表面钝化膜提高耐 蚀性的金属（如铝和不锈钢等），含氧量增加有利于钝化膜的形成和修补，使钝化膜 的稳定性提高，点蚀和缝隙腐蚀的倾向性减小。 海水中的溶解氧在中性和弱酸性的环境中，与水分子反应生成OH -，直接参与 导致金属腐蚀的吸氧腐蚀。 而处于海水-空气交界面的金属材料，由于海洋大气湿度很大，水蒸气在毛细管 作用、吸附作用、化学凝结作用的影响下，附着在钢材表面上形成一层肉眼看不见的 水膜，CO2、SO2和一些盐分溶解在水膜中，使之成为导电性很强的电解质溶液。由 于钢材的主体元素铁和微量元素碳等元素的标准电极电位不同，当它们同时处于电解 质溶液中时，就形成了很多原电池，铁作为阳极在电解质溶液（水膜）中被氧化而失去 电子，变成铁锈。 表1-1海水中氧气的饱和溶解量［们（单位：Ncm3/L ） Table 1-1 Saturated solubility of oxygen in seawater （unit: Ncm3/L） 悠侦）o i 5 i ID his | 20 i 25 ! 30 w l、 f j [ | 一 i _ 一 ： ! ! 1520O .27746.116. 15 20 O .2 7 7 4 6. 11 6. 6.53 ! 6.18 ； 5.38 | 5.56 5 80 ! 5.4S I 5.20 | i, 5.29 : 5,02 ； 4.76 I 注：常用的标准海水总含盐量为35 000 mg/kg或 35 000 mg/L（35 g/L），相应的氯度为19.313 g/kg （4）氯离子腐蚀 海水中含有大量氯离子，它能阻碍和破坏金属的钝化。氯离子的破坏作用主要表 现在以下四个方面：破坏氧化膜、吸附作用、电场效应和形成络合物。 海水中含有的氯离子，具有很强的腐蚀性