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生物柴油的生产利用与原料油的选择 原油和能源是现代社会生存和发展的物质基础。随着地球石油储量的不断减少,人类已认识到,开发新的、对环境无害的非石油类能源及可再生能源是解决石油能源危机的重要途径。而柴油是石油消费的重要组成部分,汽车柴油化已成为发展方向。现在经济型轿车(如大众、雷诺、欧宝和福特)的顾客中,几乎有50%需要柴油车。在美国市场上,90%的商用车为柴油车;在日本,将近10%的轿车是柴油轿车,38%的商用车为柴油车。美国、日本及欧洲的重型汽车全部采用柴油机为动力。目前,我国生产柴汽比约为1.8,而市场的消费柴汽比均高于2.0,云南、广西、贵州等省的消费柴汽比甚至高于2.5。随着西部开发进程的加快以及国民经济重大基础项目的相继启动,柴汽比的矛盾比以往更为突出。大力开发生物柴油不仅与目前石化行业调整油品结构、提高柴汽比的方向相契合,而且对经济可持续发展,推进能源替代,减轻环境压力,控制城市大气污染具有重要的战略意义。 1 高效液相型石化柴油 生物柴油又称为阳光燃料,是清洁的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废油脂等为原料与低碳醇经转酯化反应制成的液体燃料,是优质的石化柴油替代品,是典型的“绿色能源”。与传统的石化柴油相比,生物柴油具有优良的环保特性,较好的低温发动机启动性、润滑性、安全性、燃料性、可再生性能和调和性。对于汽车排放标准而言,生物柴油的优良性能使得采用生物柴油的发动机废气排放指标不仅满足目前的欧洲Ⅱ号标准,甚至满足更加严格的欧洲Ⅲ号排放标准,是一种真正的绿色环保柴油。 2 生物柴油原油油 2.1 世界生物柴油的生产 目前世界各国纷纷根据本国国情选择合适的油脂原料生产生物柴油。美国主要利用高产转基因大豆发展生物柴油产业,美国生物柴油专业组织(Biodiesel Board)预计2011年美国生物柴油产能将达115万t/a。 欧洲耕地资源丰富,农业高度发达,欧洲各国尤其是德国大规模种植油菜,采用菜籽油生产生物柴油,2000年德国的生物柴油产能已达45万t/a。2003年欧盟出台了最新的生物柴油标准DIN EN14214。欧盟已经确立了2010年至少生产440万t生物柴油(占欧盟全部燃料2%)的目标。 东南亚国家属于热带雨林气候或热带季风气候,全年高温,但雨水丰富,适于规模化种植油棕,棕榈油已成为当地发展生物柴油的重要原料。 世界可再生能源生产大国巴西,主要利用蓖麻籽油进行生物柴油生产。 按照当前技术,利用动植物油脂原料生产生物柴油,原料成本占总生产成本的50%～85%,所以油脂原料是决定生物柴油价格的最主要因素。 2.2 粮食安全制约生物柴油产业的发展 我国是植物油脂资源短缺的国家,现年产植物油脂约1 000万t,尚不足以满足国内食用油消费市场需求。近几年油脂进口量逐年递增,2004年超过700万t,成为全球最大的食用油进口国。据农业部公布的数据,2005年上半年我国仅食用植物油进口就达290万t,耗外汇13.5亿美元;同期进口食用油籽1 200余万t,耗外汇36亿美元。 目前,我国进行小规模生物柴油生产的企业,如海南正和生物能源公司、四川古杉油脂化工公司、福建龙岩卓越新能源发展公司等,主要采用榨油厂的下脚料、黄连木等油料树木的果实以及餐饮废油、地沟油、泔水油等废弃植物油为原料。依据我国国情,我国不可能像国外那样采用油菜、大豆、花生等纯净草本油料作物资源作为生产生物柴油的原料,可以利用非耕地或农闲耕地适当扩大生产,但要注意协调好我国粮食安全与能源安全的关系。 当前世界各国都注意到油脂原料供给问题是生物柴油产业发展的关键。从上述可以看出,目前生物柴油的研究主要聚焦在热化学领域,原料以动植物油脂为主,随着世界生物柴油产业的发展,国际植物油供给市场将日趋紧张。因此,开拓油脂资源成为未来生物柴油产业发展的关键问题。 3 为主的脂肪酸 微生物油脂又叫单细胞油脂,是酵母、霉菌和藻类等在一定条件将碳水化合物转化并储存在菌体内的油脂,主要是由不饱和脂肪酸(PUFAs)组成的甘油三酯(TAG),在脂肪酸组成上与植物油如菜籽油、棕榈油、大豆油等相似,是以C16和C18为主的脂肪酸,如油酸、棕榈酸、亚油酸和硬脂酸。某些产油种属能积累占其生物总量70%以上的油脂,其中以甘油三酯为主(质量分数80%),是生产生物柴油的潜在原料。目前,美国国家可再生实验室(NREL)通过现代生物技术建成“工程微藻”,在实验室条件下使“工程微藻”中脂质质量分数60%,户外生产时“工程微藻”中脂质质量分数也40%,在其研究报告中指出发展富含油质的微藻或“工程微藻”是生物柴油的未来发展趋势。中国科学院大连化物所生物技术部也进行了产油菌种培育和筛选方面的研究工作,并取得了一定的效果。另外,研究人员