长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯稀释剂的合成及性能研究.docxVIP

长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯稀释剂的合成及性能研究 光绪材料是近年来高度活跃的科学领域之一，紫外硬化材料就是其中之一。具有速度快硬化、低能耗、低污染、高效、膜质量好等特点。因此，它不仅逐渐取代了传统的木材、金属装饰和印刷行业，而且还为新的应用开发了包括电子邮件包装、电缆光束保护、焊接、皮革等的涂层光。紫外硬化材料主要由树脂（预聚体）、稀释剂（单体）、交联剂（多官能团单体）、光裕剂或光敏剂组成。作为光度树的重要组成部分之一，稀释剂对连接聚体的结构、光度树的粘度和硬化涂层的性能起着重要作用。目前，由于结构硬化剂的广泛使用，固化剂涂层的性质脆弱性和收缩率高，严重限制了树脂的使用。为了解决这个问题，我们选择了c12和c14长链脂肪醇醚作为原料，并与丙烯酸反应形成单丙基丙烯酸酯。作为一种光学树脂稀释剂。 1 实验 1.1 脂肪烃缩合物用化学成分 F-51环氧丙烯酸酯齐聚物(自制),E-44环氧丙烯酸酯齐聚物(自制),脂肪烃缩水甘油醚(由C12到C14的烷基缩水甘油醚组成,环氧值0.292,工业级),丙烯酸,N,N-二甲基苄胺,对羟基苯甲醚,1-羟基环己基苯乙酮均为化学纯. 1.2 红外光谱仪 NDJ-1A型旋转黏度计,CSS01A型恒温水浴,Bruker FT-IR EQUINOX55型红外光谱仪,紫外曝光装置(自制),内设一支1000 W和两支500 W的紫外灯. 1.3 测量 1.3.1 酚指示剂的标定 精确称取1 g的稀释剂于250 mL锥形瓶中,用20 mL丙酮溶解,加入3滴酚酞指示剂,用0.1 mol/L的氢氧化钾乙醇溶液滴定至粉红色为终点. 1.3.2 氢氧化钾乙醇溶液体积计算 将试样溶于盐酸-丙酮溶液,充分摇匀后,加入3滴酚酞指示剂,用0.1 mol/L的氢氧化钾乙醇溶液滴定至粉红色为终点,以消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积来计算环氧值. 1.3.3 紫外光树脂体系黏度的测定 利用旋转黏度计,在65 ℃下测定环氧丙烯酸齐聚物的黏度,在室温25 ℃下测定光敏树脂体系的黏度,转速为60 r/min,样品用量为250 mL. 1.4 脂肪酸的滴定和保温反应 在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液管和温度计的500 mL四口烧瓶中,依次加入一定量的长链脂肪烃缩水甘油醚,少量的对羟基苯甲醚和N,N二甲基苄胺. 升温至90 ℃时缓慢滴加计量好的丙烯酸,0.5 h内滴完. 然后在100 ℃时进行保温反应;同时,定时测定反应体系酸值,直至降至8 mg KOH/g以下,停止反应. 对产物进行纯化处理,即加入适量60～70 ℃的热水,搅拌10 min,静置分层后倾去上层水溶液,以除去未反应的丙烯酸,阻聚剂和催化剂. 如此反复3次后,减压除去体系中剩余的水分,得到浅黄色液体. 按本实验操作步骤共合成了5批次长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸样品. 1.5 光引发剂为1-羟基环己基苯乙酮的制备 取100 g自制的F-51环氧丙烯酸酯齐聚物,50 g长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸酯和0.4 g光引发剂1-羟基环己基苯乙酮,混合均匀后,用玻棒把该光敏树脂涂布在玻片上面,置于紫外箱(在空气气氛)中,采用1支1 kW,2支500 W的高压汞灯为光源,在照距20 cm处进行固化,辐照50 s后固化. 2 结果与讨论 2.1 叔胺体系催化剂的选择 环氧与羧酸类化合物开环反应,通常选用叔胺类化合物催化剂,反应不仅具有高度的选择性(羟基优先与环氧基开环反应),而且可以在较低的温度下进行. 由于其催化机理为叔胺先与羧酸生成叔胺-羧酸负离子,然后再进攻环氧基发生开环缩合反应,所以催化效果与叔胺的分子结构有关. 本文选用叔胺体系的3种催化剂,从反应速率、外观颜色等方面进行比较,见表1,综合考虑,以N,N-二乙基苄胺作催化剂为最佳. 这是因为N,N-二甲基苄胺分子中与氮原子相连的两个甲基具有供电子效应,增加了氮原子上的电子云密度,提高了它与羧酸生成负离子的速度. 故本文选用N,N-二甲基苄胺作为催化剂. 2.2 催化剂含量对反应程度的影响 催化剂用量是影响反应进行快慢的决定性因素之一. 在一定范围内,催化剂用量越大,完全反应进行的时间越短. 本文通过改变N,N-二甲基苄胺的含量,观察残余酸值率P(P定义为反应至某时刻时测得的酸值与起始酸值之比)的变化,确定反应程度. 图1为不同催化剂含量下P值与反应时间的关系图,可以看出,提高催化剂含量可缩短反应时间. 图2为在各时间段P值与催化剂含量的关系图,可以看出,催化剂含量在1%以下时,随着催化剂含量的增加P值下降最明显;催化剂含量在1%以上时,随催化剂含量的增加P值下降与催化剂含量在1%以下时相比趋于平缓. 由催化机理可以看到,催化剂越多,发生开环缩和反应的程度越大,反应速率就越快,P值下降也相对明显;但是当反应进行到一定程度时,环氧基逐渐减少,多余