有机化学-醇课件.pptVIP

第五章 本 章 要 求 一、醇的分类和命名 物 理 性 质 三、化学反应 * “明月几时有，把_________问青天。” ——苏轼《水调歌头》 花间一壶 ，独酌无相亲； 举杯邀明月， 对影成三人； －－李白《月下独酌》 1、掌握醇、酚、醚分子的结构和分类命名。 2、掌握醇、酚、醚的物理性质。 3、掌握醇与金属钠反应、酯化反应、与卤化 氢反应、脱水反应和氧化反应。 4、掌握酚的酸性、与三氯化铁显色反应、取 代反应及氧化反应。 5、掌握醚的化学性质。 6、了解重要的醇、酚、醚 醇的官能团是羟基（—OH），对醇的性质有显著的影响。醇的主要反应都发生在羟基或与羟基相邻的碳原子上。 （一）醇的分类 链烃分子中碳原子上的氢原子（或芳烃侧链上的氢原子）被羟基取代后的化合物叫醇。 羟基是醇的官能团，又称醇羟基。 1、根据醇分子所含羟基数目 一元醇 多元醇 三元醇 二元醇 一元醇 多元醇 2、根据醇分子中烃基结构 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 CH2-OH 3、根据羟基所连接的碳原子的类型 伯醇 仲醇 叔醇 伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇） CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH3 OH CH3 C CH3 CH3 OH 醇的同分异构现象 官能团位置异构 碳链异构 醇的同分异构现象 官能团异构 e.g. CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 O CH3 CH3 CH CH3 OH 1 - 丙醇 甲乙醚 2 - 丙醇 选主链——选择连有羟基的碳原子在内的最长的连续碳链作为 主链，根据碳原子数称“某醇”； 编位次——从靠近羟基的一端开始给主链碳原子编号。 （二）醇的命名 1 2 3 4 5 6 C H 3 C C H 2 O H C H 2 O H C H 2 O H 同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的 因此，在多元醇中，像乙二醇，丙三醇这样的名称并不会产生歧义。只有当碳原子数多于羟基数目时，才需标出羟基所在的位置。如： 1,2-丙二醇 二、结构和物理性质 （一）醇的结构：醇的结构特点是羟基与sp3 杂化碳原子相连，在醇分子中，因为氧原子的电负性比较大，所以C--O键和O—H键都是极性键。 1、 12个碳原子以下的直链饱和一元醇是无色液体，有显著的酒味或不愉快的气味，高级醇是无味的蜡状固体； 4、直链饱和一元醇的沸点随着碳原子的增加而有规律的上升。低级醇的沸点比分子量相近的烷烃高得多。 同分异构体中，支链愈多的沸点愈低。 3、一元醇的密度小于1g / cm3，多元醇和芳香醇的密度都大于1g / cm3。 2、低级醇（ C1 ~C3）能与水混溶，从丁醇开始溶解度显著减小；高级醇则不溶于水而溶于有机溶剂。多元醇的溶解度比一元醇大。 醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。 多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。 为什么醇具有较高的沸点？ 特点是存在分子间的氢键作用(分子间氢键缔合) 低级醇与水互溶。醇在强酸中的溶解度比在水中大。 一元醇的化学反应 ROH的反应活性: 1°＞2°＞ 3° 1、醇与活泼金属反应 C2H5OH + Na C2H5ONa + H2 ROH + Na RONa + H2 2、与氢卤酸反应 R — OH + HX R — X + H2O HX 活性：HI HBr HCl 醇的活性顺序：3 2 1 CH3OH 伯醇与氢碘酸（47%）一起加热即可生成碘代烃；与氢溴酸（48%）作用时必须有浓硫酸并加热才能生成溴代烃；与浓盐酸作用必须有氯化锌存在并加热才能生成氯代烃。 利用醇和浓盐酸作用的快慢，可以鉴别低级的伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 + HCl + H2O ZnCl2，室温 + HCl ZnCl2，室温 不反应 + HCl 无水ZnCl2， 室温 + H2O （很快混浊） （几分钟后混浊） （不混浊） 3、成酯反应 ： 醇和酸作用生成酯和水的反应。 醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发生分子间脱水，生成无机酸酯。 C2H5—OH + HO—NO2 C2H5O—NO2 + H2O 醇与有机酸作用生成有机酸