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耐寒增塑剂配方技术
?一.背景
? 耐寒增塑剂广泛应用于塑料、胶黏剂等行业,禾川化工引进尖端配方解剖技术;禾川化工专业从事耐寒增塑剂配方分析、成分检测、配方还原、配方检测,禾川化工为增塑剂企业提供整套产品配方改进技术;增塑剂是一种可与塑料或合成树脂兼容的化学品,它能使塑料变软并降低脆性。将增塑剂添加到聚合物体系中,能增加其可塑性,但又不影响聚合物本质特性。
2011年,我国增塑剂的产量达到了305万吨,成为世界上主要的增塑剂生产与消费大国。其中约85%以上的都是邻苯二甲酸酯类的增塑剂,此类增塑剂存在潜在的致癌危险,各国都采取了相应的措施限制其在儿童玩具、食品包装等方面的应用。我国环保型的增塑剂相对较少,与ROSH指令、WEEE指令相比,还有很大的差距。因此使用环保高效的增塑剂是今后橡塑工业发展的必然趋势。
近年来发现,通用型PVC增塑剂邻苯二甲酸酯具有潜在的致癌性,又由于其本身的小分子特性, 在PVC制品中极易迁移和被溶剂抽出, 不但影响产品性能, 还直接威胁人类的健康。
环境中的微量增塑剂是一种足以扰乱生态平衡和损害人体健康的污染物。人长期接触邻苯二甲酸酯,对外周神经系统有损伤作用,可引起多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状,对中枢神经系统也有抑制和麻醉作用。FDA报道,哺乳动物吸人高剂量的邻苯二甲酸酯,有使肝脏癌变的迹象。
? 目前,世界很多国家都采取了相应的限制措施,减少或禁止部分邻苯类增塑剂在食品包装、医用器材、儿童玩具等方面的应用。提高增塑剂产品的安全性和专用性,研发环保、高效、无毒、价廉的新型无苯增塑剂作为替代材料,已成为国际增塑剂领域和塑胶行业的重要发展方向。
? 随着欧美发达国家对增塑剂在与人体密切接触塑料制品中的使用限制,我国环保型增塑剂的开发步伐不断加快,目前已有30多个品种先后问世,但因受下游应用的制约,发展缓慢。随着我国对邻苯类增塑剂使用的限制,预计今后几年内我国环保型增塑剂将会得到快速的发展。
?二.增塑剂
?2.1增塑剂的作用机理
? 增塑剂具有增塑作用的基本原理在于它本身的极性基团,这些基团与高分子化合物的链相互作用,促使相邻高分子链间的吸引力减弱(即降低聚合物分子间的范德华力),并促使这些链分开。另外增塑剂的使用还以简化塑料的加工过程。
增塑剂最重要的特性是必须与塑料兼容,但并不是所有的高分子化合物都能与已知的增塑剂兼容的。按照作用方式的不同,将增塑剂分为内增塑剂和外增塑剂。内增塑剂是再聚合物的聚合过程中以增塑为目的加入的第二单体,但其应用范围有限。外增塑剂一般是高沸点的较难挥发的液体或者低熔点的固体。外增塑剂通常不与聚合物其起化学反应,而是通过升温时的溶胀作用与聚合物形成固体溶液。外增塑剂性能全面,生产和使用比较方便,应用比较广泛。
? 从实用性方面来说,某一类高分子材料只能被有限的一种或几种增塑剂所增塑。聚氯乙烯是最重要的可用不同增塑剂增塑并可通过配方工艺控制其物理性能的塑料品种,目前,世界增塑剂的80-85%用于聚氯乙烯塑料
?三.常见增塑剂
? 按照合成增塑剂的原材料不同,可将其分为邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯、磷酸酯类增塑剂、环氧化合物类增塑剂等。
?3.1含苯类增塑剂
?3.1.1邻苯二甲酸酯类
? 工业增塑剂中最重要的品种,该类增塑剂大多具有适用性广、化学稳定性好、生产工艺简单、原料便宜易得、成本低廉、与PVC有良好的兼容性等优点,一般作为主增塑剂使用。
该类增塑剂中最常用的是邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,通常称为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)现在主要用于粘合剂和乳胶漆;邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯,主要用于醋酸纤维素和硝酸纤维素树脂;具有支链的高级醇的酯,如邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(十三)酯(DTDP),被大量用于高温电线电缆。
?3.1.2二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)
? 二甘醇二苯甲酸酯在我国是一种新型增塑剂,国外早在七十年代就广泛使用这种酯作主增塑剂,用于PVC制品的成型加工。二甘醇二苯甲酸酯完全可以代替DOP、DBP作主增塑剂使用,它在几个重要参数上优于DOP、DBP。它具有增塑效率高,毒性小,与聚合物相溶性好,挥发性低,渗出性低,填充剂容量大,制品光亮度高等优点。
?3.1.3多酸酯增塑剂
? 该类增塑剂兼有单体型增塑剂和聚合型增塑剂的优点。相容性、加工性、低温性等类似于单体型增塑剂;挥发性低、耐抽出性好、耐迁移性等类似于聚酯型增塑剂。所以,作为耐热、耐久性增塑剂有广泛用途。
主要品种有:偏苯三酸酯、均苯四酸酯。
?3.2非苯类增塑剂
? 3.2.1脂肪族二元酸酯类增塑剂
? 脂肪族二元酸酯主要由己二酸、壬二酸、癸二酸的一元醇酯。常用品种有己二酸二(2-乙基)己酯(DOA)、癸二酸二(2-乙基)己酯(DOS)、癸二酸二
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