原子吸收光谱分析.pptVIP

第四章 原子吸收分光光度法 Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS) 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 火焰原子吸收光谱 二、原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高 （火焰法：1 ng，石墨炉100-0.01 pg)； 2、精密度好 （火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高 抗干扰能力强 4、测量范围广 可测元素达70个，相互干扰很小 缺点：1. 不能进行多元素同时分析，通常每测一种元素要使用一种元素灯 2. 标准工作曲线的线性范围窄，一般为一个数量级范围 二、原子在各能级的分布 五、原子吸收值与原子浓度的关系 四、定量分析方法 2. 标准加入法 五、应用 由于原子吸收线轮廓是同种基态原子在吸收其共振辐射时被展宽了的吸收带，原子吸收线轮廓上的任意各点都与相同的能级跃迁相联系。因此，基态原子浓度N0与吸收系数轮廓所包围的面积(称为积分吸收系数)成正比。在原子吸收光谱分析中，是测量气态原子吸收共振线的总能量，也就是测定吸收系数轮廓所包围的面积，即吸收系数对频率的积分（积分吸收）。其数学表达式为： 式中c是光速，m、e为电子的质量和电荷。f是振子强度，定义为被人射光激发的每个原子的电子平均数。N0是每立方厘米中能够吸收频率为 范围光的基态原子数目。 由式上式可以看出，积分吸收系数与吸收介质中吸收原子浓度成正比，而与蒸气的温度无关。因此，只要测定了积分吸收值，就可以确定蒸气中的原子浓度。在一定的条件下，对给定的元素f可为常数，上式可表示为： 如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收），即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数N0或浓度。 但是，由于原子吸收线很窄，宽度只有约0.002nm，测定如此窄的积分吸收，需要一个高分辨的分光系统能对谱带宽度为 0.002 nm的轮廓准确积分。 (2) 关键性难题： 要分开0.01 nm 的两束光需要很昂贵的光栅；要分开两束波长相差0.001 nm 的光，目前技术上 仍难以实现； 此外，即使光栅满足了要求，分出的光也太弱，难以用于实际测量。例如： 若用一般连续光源照射时，将狭缝调至最小时（0.1nm），光谱通带宽度约为0.2nm, 吸收光的强度仅为: 10-3/0.2＝0.5％ 入射光强度的变化太小，因此灵敏度极差。 这就解释了为什么不直接采用连续光源，通过分光，产生单色光进行原子吸收分析的原因, 即是由于极窄的吸收线所致（10-3nm）。 虽然1859年就发现原子吸收现象，但却直到1955年Walsh发表的一篇论文，原子吸收光谱分析才得到应用。 1955年瓦尔什(Walsh)从理论上证明在吸收池内元素的原子浓度和温度不太高且变化不大的条件下，峰值吸收系数K0与待测基态原子浓度存在线性关系，可以用测定峰值吸收系数K0来代替积分吸收系数的测定，而K0的测定，只要使用锐线光源，而不必要使用高分辨率的单色器就能做到。解决了原子吸收分光光度法的实际测量问题。 2.峰值吸收 peak absorption 1955年，Walsh提出采用锐线光源测量谱线峰值吸收，代替积分吸收进行定量测定。但需满足以下两个条件: 1. 锐线光源的发射线与原子吸收线的中心频率ν0一致。 2. 锐线光源发射线半宽度比吸收线的半宽度更窄。当??e ?? ??a时，峰值吸收测量是在中心频率两旁很窄范围内的积分吸收测量，发射线很窄，发射线的轮廓可认为是一个矩形，则在发射线的范围内各波长的吸收系数近似相等，即K?＝K0 根据经典理论，峰值吸收系数K0与吸收线的半宽度△v成反比，与积分吸收成正比。 可看出K0与待测元素原子总数N成正比。只要能测出K0代就可得到N. 将（2）代入上式 (3) 将（3）式代入（1）式 ，并用K0代替Kv , 即得： A= KNL 测定条件一定时，△v为常数，与其他常数合并到K中，上式可简写为： 在实际工作中，厚度L一定，试样中的某组分浓度C与蒸气中原子