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山楂酚类物质的生物活性
据不完全统计,大约有1000种植物分布在东亚、欧洲、北美东部和其他温带地区。中国山楂栽培已有1 700多年的历史, 有18个种6个变种, 羽裂山楂 (Crataegus pinnatifida Bge.) 及变种大果山楂 (C.pinnatifida Bge.var.major N.E.Br.) 是目前的主栽种 (赵焕纯和丰宝田, 1996) 。中国药典中早已有山楂保健功效的记录, 如《神农本草经疏》云:“山楂能入脾胃消积滞, 散宿血, 故治水痢及产妇腹中块痛也。大抵其功长于化饮食, 健脾胃, 行结气, 消瘀血, 故小儿产妇宜多食之”。《本草纲目》更为全面地概述了山楂的医药用途“化饮食, 消肉积症瘕, 痰饮痞满吞酸, 滞血痛胀”。现代医学研究也证实, 山楂不仅在抗氧化、防治心血管疾病和降脂方面有较好疗效, 还有消炎抗肿瘤等药学潜效。本文重点围绕山楂酚类物质及其生物活性进行综述。
1 山楂酚类物质
酚类物质按结构主要分为以下几类:简单酚类、苯醌 (C6) 、羟基苯甲酸 (C6-C1) 、羟基肉桂酸、苯丙类 (C6-C3) 、萘醌 (C6-C4) 、氧杂蒽酮 (C6-C1-C6) 、黄酮及异黄酮 (C6-C3-C6) 、木脂素 (C6-C3)2, 生物类黄酮 (C6-C3-C6)2、木质素 (C6-C3)n、缩合单宁 (C6-C3-C6)n(Ajila et al., 2011) 。山楂酚类物质主要有原花青素、碳苷黄酮、黄酮醇及其糖苷、花青苷、酚酸及其他等5大类 (表1) , 其中果实中以原花青素为主, 而碳苷黄酮和黄酮醇及其糖苷多分布于叶中 (Liu et al., 2011b;YangLiu, 2012) ;且山楂种间酚类物质差异明显 (刘荣华和余伯阳, 2007;Prinz et al., 2007;Liu et al., 2011a) 。
1.1 不同品种山楂属原花青素及原花青素的含量
原花青素为自然界中广泛存在的聚多酚类混合物, 由不同数量的黄烷–3–醇或黄烷–3, 4–二醇聚合而成 (Ajila et al., 2011) 。原花青素, 尤其是低聚原花青素 (OPCs) 是山楂果实的主要酚类物质, 它们多数以表儿茶素为基本黄烷醇单元, 少数以儿茶素为基本结构单元 (Svedstrom et al., 2006;Liu et al., 2011a) 。在中国山楂属植物果实中, 原花青素B2和B5为主要的二聚体, 而原花青素C1为主要的三聚体。单体表儿茶素和原花青素B2的含量最丰富, 在大果山楂中其含量分别为1.93~11.7 mg·g-1DW和2.06~12.36 mg·g-1DW, 并显示不同品种山楂果实中表儿茶素含量与其他OPCs含量呈显著正相关性, 因此, 可通过比较表儿茶素的含量快速评估其他OPCs含量的高低 (Liu et al., 2011a) 。最近Liu等 (2010a) 研究提出了一份较为完整的中国山楂属果实原花青素及其糖苷的报告, 近30种原花青素及其糖苷被初步确定, 并认为其含量和分布或可辅助山楂分类。
山楂花和叶片中检测到的原花青素组分以表儿茶素 (1~10 mg·g-1DW) 、原花青素B2 (1~8mg·g-1DW) 、B5、C1 (1~8 mg·g-1DW) 、D1、F为主 (Svedstrom et al., 2006) , 也存在少量原花青素B4及两个三聚体epicatechin– (4β→8) –epicatechin– (4β→6) –epicatechin、epicatechin– (4β→6) –epicatechin– (4β→8) –epicatechin (Svedstrom et al., 2006;Moon et al., 2010;Park et al., 2010) 。在红花山楂 (C.laevigata) 花和叶片中, 聚合度大于6的原花青素在HPLC上还未得到较好的分离 (Svedstrom et al., 2006) 。因此, 目前仅部分低聚物得到充分结构鉴定, 更多原花青素及其糖苷仍有待于分离纯化及结构鉴定。
1.2 山楂c.moyna的主要黄酮成分
碳苷黄酮主要存在于山楂叶中, 以芹菜素和木犀草素的衍生物为主 (YangLiu, 2012) , 约2~5 mg·g-1DW (Liu et al., 2011b) 。碳苷黄酮的种类及含量可作为山楂种间分类的依据, 牡荆素乙酰基鼠李糖苷为单子山楂 (C.monogyna) 的主要黄酮成分, 而荭草素、异荭草素、8–甲氧基山奈酚葡萄糖苷为五子山楂 (C.pentagyna) 的特征成分 (Prinz et al., 2007) , 北美圣草素葡萄糖醛酸和木犀草素葡萄糖醛酸则在杂交种 (C
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