硫化亚铁自燃原因.docx

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硫化亚铁自燃事故的预防措施 基于对已发生事故的调查分析及硫化亚铁自燃机理的研究 现状,预防措施主要可分为以下方面: 严格控制进罐油品的硫含量,从源头上降低事故隐患。油品脱硫 的方法很多,加氢脱硫是最常见的方法,此外还有氧化脱硫、生 物脱硫等非加氢脱硫方法。 1、 加氢脱硫 加氢脱硫是在氢气存在下,经催化剂作用将油品中的有机硫化物 转化为硫化氢而除去的方法。该法所用催化剂通常为Co-Mo-AL0 2 3 由于加氢装置投资大,操作费用高,操作条件苛刻,导致油品成 本大幅上升。因此,人们一直寻求更好的脱硫工艺。 2、 氧化脱硫 在强氧化剂作用下,极性较低的硫醚和噻吩类化合物被氧化生成 极性较高的亚砜和砜类化合物。与传统的加氢脱硫相比较,氧化 脱硫法操作条件温和,工艺投资和操作费用低,能将油中硫化物 以有机硫的形式脱除,减少了环境污染。 3、 生物脱硫 生物脱硫,又称生物催化剂脱硫,是一种在常温、常压下利用氧、 厌氧菌去除在石油中含硫杂环化合物中硫的一种新技术。在细菌 中的酶可以有选择性地氧化硫原子进而分开键,经过需氧、厌氧 菌分离的含硫化合物其烃类母体的燃烧性能并不受到影响。 4、 硫化亚铁的清洗和钝化 硫化亚铁具有较强的活性和被螯合能力,一般硫化亚铁高效钝化 剂是由一种螯合剂加入适当比例的其它有效成分合成。 螯合:由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子和离 子(配位体)结合而成的复杂离子(又称络离子),含有配离子 的化合物。这种配合物称为螯合物。螯合物比一般配合物更稳定。 把能形成螯合物的配位体叫整合剂。 5、 酸洗法 酸洗法是通过泵把酸液输送到需要清洗的设备中,硫化亚铁与酸 液反应生成H2S,溶解在酸液中,酸洗法潜在的困难是要除去H2S 气体,如果酸的浓度过高,将会导致酸洗法不能控制HS的产生 2 速度,从而有大量HS产生,如果HS不能有效安全地除去,将 22 会引起爆炸,除此之外酸洗法对设备产生一定的腐蚀。 6、 酸洗结合化学抑制剂法 在酸洗的过程中对产生的采用加入氢氧化钠的方式处理。这种方 式能把HS转化为NaS的形式。另一种方法就是直接向酸液中加 22 入某种化学试剂,它可以把H2S转化为溶于水的物质,或者和H2S 发生沉淀反应的物质。 7、 高PH值溶液法 这种方法是通过向溶液中加入强碱性物质把溶液PH值调的很高 在强碱性环境下,可以有效溶解硫铁化物,并且它的产物H2S也溶 解在强碱性溶液中。这种方法的优点是,清洗的比较干净,并且清 洗的速度比较快,可以缩短停工时间,释放出H2S的量比较小。缺 点是,尽管释放出的HS量比较小,但HS的毒性很大,依然需 2 2 要一套辅助设备除去。除此之外,PH试剂非常昂贵。 8、 表面活性剂清洗液 一种以表面活性剂、丙二烯二胺 丙二烯胺 和柠檬酸、EDTA 为主要组分的硫化亚铁清洗配方。该清洗液具有较低的表面张力 和较强的渗透能力。清除过程可以分为以下几个阶段:首先是润 湿、渗透阶段。当清洗液与污垢接触后,表面活性剂分子均匀排 列在污垢的表面,充分地润湿污垢,同时清洗液穿过污垢表面的 微小间隙进入污垢内部;二是乳化、分散阶段。进入污垢内部后 形成水包油乳液,在流体流动的作用下脱离污垢本体分散到清洗 液中;三是冲洗剥离阶段。由于清洗液的流动,使部分污垢从设备 表面冲洗剥离下来,使污垢得以清除。 9、 多步化学清洗法 这种方法利用氧化还原原理把硫化亚铁中的硫转化为其它价态 的化合物。并且这些化合物容易处理,如果需要的话,还可以结 合酸洗法,提高清除硫化亚铁的能力,因此称为多步化学清洗法。 经常采用的氧化剂有、次氯酸钠、双氧水及高锰酸钾。这些试剂 都具有快速清除硫化亚铁的能力。但各具优点和缺陷。 10、 做好设备防腐 采用涂料保护、渗铝、化学镀、阴极保护、 生物膜等技术防止硫腐蚀。 11、 涂料保护技术 涂料保护法是储罐防腐常用措施之一,己开发出一系列新型防腐 涂料,其中对储罐HS防腐蚀采用WF-40型和WF-70-1型涂料、 2 E1涂料、环氧 呋喃涂料、氧酚醛涂料和聚氨酯涂料效果较好。 12、 渗铝技术 渗铝材料在多种介质中具有良好的耐蚀性,如耐高温硫、环烷酸、 低温硫化氢等腐蚀。由于渗铝后的金属材料表面显微硬度增加 同时还具有良好的耐磨性能。 13、 化学镀技术 化学镀是利用合适的还原剂,使溶液中的金属离子有选择的在经 催化活化的表面上还原析出,成为金属镀层的一种化学处理方法。 化学镀镍防腐蚀效果好,与碳钢相比 可延长设备使用寿命倍。 含硫原油工艺设备经常受到H2S、S02等腐蚀介质侵害,采用化学 镀镍后取得了明显效果。该技术已在高硫加工设备中得到了应 用。 14、 生物膜防腐技术 利用细菌生物膜形成一种对腐蚀物的扩散屏蔽,这种屏蔽作用抑 制了金属溶解,作为阻止易腐蚀生物增殖的腐

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