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硫磺制酸装置中升华硫产生原因及控制
摘要:近十年来,硫磺制酸的工业水平有很大的提升。在硫磺制酸过程中, 需要注意的是硫磺制酸装置的涉及优化和工艺控制问题,设备优化设计和工艺控 制问题不仅会造成生产上资源和能源的浪费,也会给相关企业的经济效益带来不 利影响。基于此,应该采取相应的措施来提升硫磺制酸设备工艺设计的合理性和 操作方面控制要点,尽可能地避免生产过程中出现的各种突发事故和隐患。
关键词:硫磺制酸装置;升华硫;产生原因;控制措施
1硫磺制酸装置工艺
本装置为400kt/a硫磺制酸余热发电项目,工艺以固体硫磺为原料,在工艺 流程中,固体硫磺经快速熔硫、过滤等过程转变为液态硫磺,然后经过雾化、空 气焚硫与二转二吸等工艺来达到硫磺制酸的目的。该装置包含低温热回收系统、 蒸汽系统、尾气处理系统系统[1]。
硫磺制酸是将固体硫磺经熔融、焚烧产生SO气体,焚烧出口温度控制为950 2
一 1150°C,经废热锅炉、过滤器,再通入空气氧化转化成SO2,再经冷却、酸吸 收,制得成品硫酸。其反应方程式如下:
S+O-SO+Q (1)
SO+1/2O-SO+Q (2)
2 2 3
SO+H0-HS04+Q (3)
32 2
在硫磺制酸生产中会因供氧不足,即n(O2)/n(SO2)低,导致硫磺氧化反应不 完全,极易气化变成升华硫,硫磺沸点444.6 C。气化的硫未被燃烧就被带走, 在约250C以下就不能继续燃烧,冷却时重新凝结成固体,沉积在管路设备中, 造成换热器、转化器床层压差增加、除雾器等阻力增加,导致生产系统阻力偏高, 增加鼓风机符合,系统生产负荷被迫下降,甚至导致系统堵塞停车。同时造成成 品硫酸及循环槽硫酸中含有较多的硫磺小颗粒,酸质混浊,透明度降低,影响最 终产品质量。
2升华硫产生原因分析
从发生的时间段分析,硫磺制酸系统正常生产时控制不当也会产生升华硫, 但相对出现情况较少,主要集中在开停车期间,特别是新建刚开车的装置更为严 重⑵。
2.1氧硫比偏低
实际生产中,参与反应氧主要来源于鼓风机送入的空气,风量偏低,与喷硫 量不匹配,即n(0)/n(SO)低,导致参与反应的氧不足,易产生升华硫。对于硫
2 2
磺制酸来说,在一定温度条件下,氧硫比是初始SO2浓度的函数,因此需要通过 监测SO2浓度来进行氧硫比调节。开停车时通硫和通风顺利错误,一级正常生产 送风量比例偏低都会导致升华硫的产生,特别是开启风机后风进入系统,操作人 员担心焚硫、转化温度下降太快,立即喷磺生产,此阶段较易出现升华硫。一般 为控制升华硫,都会在焚硫炉增加二次风来调节补氧量,二次风调节不合理也会 造成升华硫产生。
2.2 温度偏低
一般情况下,焚硫炉出口温度控制为950-1150°C,对应SO2的质量分数为8% 一 12%,但在计划或非计划停车后,炉温降低达不到反应条件时,容易产生升华 硫。如果停车时间较长,开车时有一段生产调整过程,在这段时间里调节不当, 例如通风量过大也会导致温度偏低产生升华硫。
2.3喷硫量过大
喷流量根据磺枪进口压力与液硫流量计进行控制,磺枪进口压力过高造成喷 入液硫未能完全燃烧,被炉气带至后系统;硫磺枪喷雾效果不佳,枪头损坏或脱 落等,不能充分混合燃烧;在试硫磺泵、硫磺枪时喷入焚硫炉内过多的液体硫磺, 在没有足够空气通入的情况下,炉内氧气反应完毕,液硫过剩的情况,均会产生 升华硫。
2.4仪表控制不精
如SO2浓度分析仪、喷硫磺流量计等计量不准确,而人工分析的SO2浓度一般 滞后实际操作30min左右,此时操作工只能根据经验从多种工艺参数,如焚硫炉 出口温度、转化进口温度、风机转速等对整个装置根据操作经验进行把握,则极 易造成因仪表反馈数据滞后或偏差而产生升华硫。
2.5人员操作不熟练
新装置首次投入使用时,操作工由于对新装置不熟悉产生误操作,如转化装 置的主气阀未开时就进行喷硫磺,此时产生的升华硫最为严重。新装置首次投入 使用时,每个岗位都必须有操作工在现场进行人工调节,此时操作人员的工作量 较大,常常忙中出错误操作产生升华硫。新装置开车指挥人员缺乏对整个新装置 的整体把握,指挥失误也会造成操作工误操作产生升华硫。
3升华硫控制措施
3.1提高氧硫比控制精度
缩短SO2浓度分析滞后时间及调校SO2浓度在线分析仪,开车时分析人员在现 场连续做SO2浓度人工分析,及时反馈分析数据,并做好SO2浓度在线与人工分析 比对,同时做好风机转速与空气流量之间的关系,最终形成自动化控制。为了防 止产生升华硫,经理论计算数据,进入焚硫炉空气与液硫比率按表1所示进行控 制。
表1焚硫炉空气与液硫比率控制表
(也)
4%
5% g
1%
10%
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