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I+XeFFFI
I+
Xe
F
F
F
I
F
F
[(C H )IF ]?
6 5 5
(C H ) Xe
6 5 2
[I(C H ) ]+
6 5 2
第 1 题 (15 分)
2009 年 10 月合成了第 117 号元素,从此填满了周期表第七周期所有空格,是元素周期系发展的一个里程碑。117 号元素是用 249Bk 轰击 48Ca 靶合成的,总共得到 6 个 117 号元素的原子,其中 1 个原子经 p 次 α 衰变得到 270Db 后发生裂变;5 个原子则经 q 次 α 衰变得到 281Rg 后发生裂变。用元素周期表上的 117 号元素符号,写出得到 117 号元素的核反应方程式(在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数)。
写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型:
一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体,其中之一可用如下简式表示。请依样画出其 他所有八面体构型的异构体
Cl
N
O
o Br
第 2 题 (5 分) 最近我国有人报道,将 0.1 mol L?1 的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里,将蛋壳开口朝上,部分浸入盛有0.1 mol L?1 的氯化铜溶液的烧杯中,在静置一周的过程中,蛋壳外表面逐渐出现金属铜,同时烧杯中的溶液渐渐褪色,并变得混浊。
设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应,已知φ?(Cu2+/Cu)和 φ?(S/S2?)分别为 0.345 V 和
?0.476 V,nFE? =RTlnK,E? 表示反应的标准电动势,n 为该反应得失电子数。计算 25oC 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数,写出平衡常数表达式。
金属铜和混浊现象均出现在蛋壳外,这意味着什么?
该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设 pH = 6,写出反应的离子方程式。
请对此实验结果作一简短评论。
第 3 题 ( 7 分) 早在 19 世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。1930 年确定了它的理想化学式。左下图是 2007 年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。
该图给出了晶胞中的所有原子,除“三原子”(中心原子和与其相连的 2
个原子)外,晶胞的其余原子都是B 多面体中的 1 个原子,B 多面体的其
12 12
他原子都不在晶胞内,均未画出。图中原子旁的短棍表示该原子与其他原子
相连。若上述“三原子”都是碳原子,写出碳化硼的化学式。
该图有什么旋转轴?有无对称中心和镜面?若有,指出个数及它们在图中的位置(未指出位置不得分)。
该晶胞的形状属于国际晶体学联合会在1983 年定义的布拉维系七种晶胞中的哪一种?(注:国际晶体学联合会已于 2002 年改称 Bravais systems 为 lattice systems, 后者尚无中文译名。)
第 4 题 (8 分)
分别将 O
、KO 、BaO 和 O [AsF ]填入与 O—O 键长相对应的空格中。
2 2 2 2 6
O
O—O 键长
化学式
112 pm
121 pm
128 pm
149 pm
在配合物 A 和 B 中,O
为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co O (NH )
]4+,其 O—O 的键
2 2 2 3 10
长为 147 pm;B 的化学式为 Co(bzacen)PyO ,其O—O 的键长为 126 pm,Py 是吡啶(C H
N),bzacen 是四
2 5 5
齿配体 [C H ?C(O )=CH?C(CH )=NCH ?]
。B 具有室温吸氧,加热脱氧的功能,可作为人工载氧体。画
6 5 3 2 2
配合物AB出 A 和 B 的结构简图(图中必须明确表明O—O 与金属离子间的空间关系),并分别指出 A 和 B 中 Co
配合物
A
B
结构简图
结构简图
Co 的氧化态
第 5 题 ( 11 分) 把红热的玻棒插入橙红色固体 A 中,A 受热后喷射出灰绿色粉末 B 和无色无味气体 C。
镁在 C 中加热生成灰色固体 D。B 在过量的 NaOH 溶液中加热溶解,得到绿色溶液 E。将适量H O 加入
2 2
E 中,加热,得到黄色溶液 F。F 酸化后变为橙色溶液 G。向 G 中加入Pb(NO )
3 2
溶液,得到黄色沉淀 H。
写出 A、B、C、D、E、F、G 和 H 的化学式。
写出由 E 转变为 F,F 转变为 G,G 转变为 H 的离子方程式。
A 中的金属元素 M 可以形成 MO 和 ZnM O , 它们均为磁性材料,广泛用于制作磁带和磁盘。分别写
出 MO
和 ZnM O
2 2 4
中 M 的价电子组态。
2 2 4
A 中的金属元素 M 可以形成不同形式的
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