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石英-长石浮选分离
佐玉明
(中国矿业大学 矿加08-1班)
摘要 本文总结了石英一长石浮选分离的传统方法和新方法,分析了各种方法的机理以及
各种浮选方法中药剂对浮选效果的影响。
关键词石英长石浮选方法磁载体
1刖言
石英、长石在物理性质、化学组成、结构构造等方面的相似,使得浮选成为它们分离的 主要方法。石英、长石的浮选分离不仅成为硅砂选矿的关键,同时也成为硅酸盐矿物浮选分 离的基础。
石英一长石浮选分离的传统方法是氢氟酸法,始于本世纪四十年代,也称“有氟有酸” 法。它在强酸性及氟离子参与下,用阳离子捕收剂优先浮选长石。由于氟离子危害环境,七 十年代,日、美等国开始研究硅砂“无氟”浮选法。日本片柳昭在强酸性介质(硫酸)条件 下,加入阴阳离子混合捕收剂,优先浮选长石,实现石英一长石的浮选分离。该法俗称“硫 酸法”或“无氟有酸”法。为进一步完善石英一长石浮选分离工艺 去除强酸对环境等的 影响,从1984年开始,唐甲莹等开始研究阴阳离子混合捕收剂浮选分离石英-长石新工艺, 并成功用于工业生产。该法是在自然中性介质中,利用石英、长石结构组成的差异,在独特 的工艺条件下,合理调配阴阳离子混合捕收剂,优先浮选长石,实现二者分离。该法被称为 硅砂“无氟无酸”浮选法。对细粒与超细粒处理,磁载体工艺在近几年也引起了人们的广 泛关注,用磁载体工艺分离辉铜矿与石英,闪锌矿与脉石以及煤与灰分已有报道。
2石英与长石晶体结构和表面性质
石英与长石都属于架状结构硅酸盐矿物,它们具有相同的晶体结构:硅(铝)氧四面体 与4个硅氧四面体共角顶相互联结,形成在三维空间无限延伸的架状结构。两者在水溶液中 的荷电机理也基本相同:矿物经破碎后,晶体破裂,硅(铝)氧键断裂,在水溶液中吸附定位 离子,生成羟基表面,在不同介质pH值条件下,产生解离或吸附,形成不同的表面电位。 由于矿物破碎断面上极化程度较高,亲水性很强,所以石英和长石在很宽的pH值范围内均 呈现电负性,零电点都很低。由于长石结构中,铝氧四面体对硅氧四面体的取代,导致两者 在很多方面也有着细微的差别:Al3+与Si4+电价不同,为补偿Al3+对Si4+的取代所造成的电价不平衡,而引进Ka +、Na +等碱土金属离子,这些金属离子与O2-之间的离子键键强 低,联结力弱,易在水中解离,使矿物表面留有荷负电的晶格,这使得通常情况下,长石的 零电点比石英的低。同时由于Al - O键比Si - O键键强低,破碎时Al -O键更易于断裂, 使长石表面暴露大量Al 3+化学活性区。这些差异导致石英长石的可浮性略有不同,为石英 与长石的浮选分离提供了依据。
石英解离表面由Si - O键断裂而成,见图1。
-O -Si- O--O -Si+进入矿浆后O-Io —i
-O -Si- O-
-O -Si+
进入矿浆后
O
-
Io —i
S — O -
O
0 1^10
O
I
I 0
I
-0 -Si- OH
i
a
I
I o
I
-0 -Si- OH
I
a
O
-Si- OH
O
I
O -Si-
长石的解离表面除有Si - O键断裂外,
还有Al - O键断裂,在矿浆体系中同时会有两
-
-O -Si- OH
O
I
O
-O -Al- OH
O
I
个平衡,见图2。
W - O -Si- O - + H+ ①
O
I
W - O -Al- O - + H+ ②
O
I
图2
3石英与长石的分离方法及作用机理
3.1氢氟酸法
该法是在石英、长石矿浆体系中,加入氢氟酸,在pH=2?3时用阳离子捕收剂胺类优先 浮选长石。
随着矿浆pH值下降,前述矿浆体系中石英、长石表面的解离平衡 被打破。H +浓度 提高,使解离平衡左移,石英、长石表面负电性减小。当pH=2?3时,石英表面动电位接近 零;由于HF酸对Si - O键的刻蚀,使长石表面Al3+突出而成为活性中心。同时,溶液中很快 形成的[SiF : 2-络离子,能与长石表面Al3+、Ka +、Na +形成稳定的络合物,附于长石表
6
面,从而又形成长石表面相当的负电性。当阳离子捕收剂RNH3+子 ,会静
电吸附于长石表面,从而使长石表面疏水而优先浮出。
3.2无氟分离工艺
3.2.1酸性浮长石法
该法是在强酸(一般为H2SO4M^H = 2?3的条件下,用阴阳离子混合捕收剂优先浮 选长石。据K. H.拉奥等的研究表明:这一pH值正处于石英零电点附近,而比长石零电点 (pH = 1. 5高,因此在这一pH值条件下长石表面荷负电,石英表面不荷电。胺类阳离子率 先吸附在长石表面负电荷区,阴离子捕收剂再与吸附的胺类捕收剂络合,共吸附在长石表 面。表面张力测定表明:这些络合物有更高的表面活性,从而大大增加了长石表面疏水性, 使长石得以上浮。研究还表明:当阴/阳离子混合物的摩尔比小于1时
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