石油及石油产品酸值测定方法的比较.docxVIP

石油及石油产品酸值测定方法的比较 田松柏，马秀艳 （石油化工科学研究院，北京100083） 摘要介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法，比较了 它们的特点、差别，并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采 用与国际标准相应的GB/T 1 2 5 7 4测定喷气燃料酸值，采用G B/T 4 9 4 5测定润滑油的酸值，采用GB/T 7 3 0 4测定原 油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没 有与国际接轨以前，暂时采用GB/T 2 5 8测定汽油、柴油产品的 酸度。 关键词：石油石油产品酸值标准方法 1刖言 石油和石油产品的标准试验方法在石油和石油产品的贸易、加工、评 定等各方面占有重要地位。在标准方法的制订和执行过程中，应该认 真研究国际上通用的标准方法，以增强我国在石油和石油产品分析方 面数据的可比性。目前，我国有些石油及石油产品的标准与国际不接 轨，或者有了与国际接轨的标准，但未严格按照该标准进行操作，使 国内企业与企业之间、国内企业与国外企业之间的分析数据不一致。 这种现象将严重影响我国石油、石化企业相互间的交往以及与国外企 业的交往。石油及石油产品中酸值的测定就是一个典型的例子。 国内外测定酸值的标准方法较多，由于方法选择不当带来的问题也较 多。本文结合实验数据，比较了各种酸值标准试验方法的特点、差别， 提出了根据不同的样品选择不同方法的原则。 2国内外酸值的主要测定方法 酸值是中和lg油样中的酸性物质所需要的氢氧化钾的毫克数。它是 石油及石油产品的一项 重要指标，主要用来反映石油及石油产品在开采、运输、加工及使用 过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性 物质既包括环烷酸，又包括其它有机酸（脂肪羧酸、酚类化合物、硫 醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属 盐、铵盐以及其它弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固 有的，也有在 储存和使用条件下产生的，甚至包括添加剂及其变化产物。虽然产品 的酸值和产品的腐蚀性并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容 易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。世界各 国，尤其是一些发达国家以及国际标准化组织（ISO ）提出了一系 列石油及石油产品酸值的标准试验方法。本文以权威的美国材料与试 验协会（ASTM）标准以及我国现行的酸值测定标准为例，对有关 标准进行讨论°ASTM测定酸值的主要标准有ASTMD664、 ASTMD974、ASTMD3339、ASTMD5770 及 ASTMD 3 2 4 2，其主要内容见表1。按照终点判断的方法，可 将它们分成电位滴定法和指示剂法两类。这些方法使用的滴定剂都是 KOH的异丙醇溶液，滴定溶剂为甲苯、异丙醇和水的混合物。我国 目前测定酸值的方法有GB/T264.GB/ T 2 5 8 C 酸度）、GB/T7304、GB/T4945、GB/ T 1 2 5 7 4等几种。其中GB/T12574的内容与ASTMD 3 2 4 2 基本相同，而 GB/T4945 与ASTMD9 74、GB /T 7 3 0 4与ASTMD 6 6 4的内容基本相同°GB/T264 及GB/T 2 5 8没有相对应的ASTM标准，采用的滴定剂为K0 H的乙醇溶液，滴定指示剂为碱性蓝6B,由蓝色变为浅红色或由黄 色变为紫红色即为终点，GB/T 2 6 4及GB/T258两个标准 实际上是一样的，只是结果表示的方法不一样。GB/T 2 6 4的结 果用酸值表示，而GB/T 2 5 8的结果用酸度表示。酸度是指用K 0H滴定剂滴定10 0mL样品时消耗的K0H的毫克数，它和酸值 之间可通过密度进行换算。 3各种酸值测定方法在石油馏分中的应用 国外煤油的酸值采用ASTMD 9 7 4测定，喷气燃料采用ASTM D 3 2 4 2测定，润滑油一般采用ASTMD9 74和ASTMD6 64两种方法测定，而汽油、柴油、燃料油的产品标准对酸值没有要 求。但在国外的文献中涉及到这几种石油产品的酸值时，一般采用A STMD 6 6 4测定。煤油、喷气燃料的酸值用来确定原油本身带来 的酸值或在炼制过程中酸处理带来的酸值变化，而润滑油的酸值则用 来监测氧化试验和使用过程中润滑油酸性的变化。 按照产品标准要求，我国喷气燃料采用与ASTMD 3 2 4 2相当的 GB/T 1 2 5 7 4标准测定；而润滑油的酸值则采用与ASTMD 9 7 4相当的GB/T4945标准、或采用与ASTMD6 64基 本相同的GB/T 7 3 0 4标准测定；汽油、柴油的酸度采用GB/ T258测定，煤油产品标准对酸值没有要求。但调查发现，我国有 些炼油厂没有严格按照以上规定进行，由此造成分析数据上的误差。 由表1可以看出，除A