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原子发射光谱分析法

atomicemissionspectrometry,AES

第一节

原子发射光谱分析基本原理

basicprincipleofAES

2009-9-19

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一、概述

generalization

二、原子发射光谱的产生

formationofatomicemissionspectra

三、谱线强度

spectrumlineintensity

四、谱线自吸与自蚀

self-absorptionand

selpreversalofspectrumline

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一、概述

generalization

原子发射光谱分析法(atomicemissionspectroscopy,AES):元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、

定量的分析方法。

1859年，基尔霍夫(KirchhoffGR)、本生(BunsenRW)研制第一台用于光谱分析的分光镜，实现了光谱检验；

1930年以后，建立了光谱定量分析方法；

原子光谱原子结构原子结构理论新元素

在原子吸收光谱分析法建立后，其在分析化学中的作用

下降，新光源(ICP)、新仪器的出现，作用加强。

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原子发射光谱分析法的特点：

(1)可多元素同时检测各元素同时发射各自的特征光谱；

(2)分析速度快试样不需处理，同时对几十种元素进行定

量分析(光电直读仪);

(3)选择性高各元素具有不同的特征光谱；

(4)检出限较低10～0.1μg·g-1(一般光源);ng·g-1(ICP)

(5)准确度较高5%～10%(一般光源);1%(ICP);

(6)ICP-AES性能优越线性范围4～6数量级，可测高、中

、低不同含量试样；

缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。

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二、原子发射光谱的产生

formationofatomicemissionspectra

在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热(火焰)

或电(电火花)激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态

时，发射出特征光谱(线状光谱);

热能、电能

基态元素M△E激发态M*

特征辐射

铁谱

λ/nn

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原子的共振线与离子的电离线

原子由第一激发态到基态的跃迁：

第一共振线，最易发生，能量最小；

原子获得足够的能量(电离能)产生电离，失去一个电子，

一次电离。

离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线):

电离线，其与电离能大小无关，离子的特征共振线。

原子谱线表：I表示原子发射的谱线；

Mg:I285.212009-9-19

Mg:I285.21

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IⅢ表示二次电离离子发射的谱线；

nm;Ⅱ280.27nm;

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Na能级图

由各种高能级跃迁到同

一低能级时发射的一系列光

谱线；

钠的能级图

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K元素的能级图

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?

?零管11

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三、谱线强度spectrumlineintensity

原子由某一激发态i向低能级j跃迁，所发射的谱线强度

与激发态原子数成正比。

在热力学平衡时，单位体积的基态原子数N?与激发态原

子数N;的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律：

g?、80为激发态与基态的统计权重；E;:为激发能；k为

玻耳兹曼常数；T为激发温度；

发射谱线强度：I;=N;A;hvij

V发射谱线h为Plank常数；A;

V发射谱线

的频率。将N;代入上式，得：

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谱线强度

影响谱线强度的因素：

(1)激发能越小，谱线强度越强；

(2)温度升高，谱线强度增大，但

易电离